研究与开发 Ｃ合成纤维工业，ＨＩＮＡ ＳＹＮＴＨＥＴＩＣ。ＦＩ２Ｂ０ＥＲ１ Ｉ４，３Ｎ７Ｄ（Ｕ１Ｓｒ）Ｒ：Ｙ９ 废聚对苯二甲酸乙二醇酯的高温醇解研究 俞昊 ，黄芳 ，冯淑芹 ，梅锋 （１．东华大学材料学院，上海２０１６２０；２．江苏盛虹化纤集团，江苏吴江２１５２００） 摘 要：通过高温高压醇解法对废聚对苯二甲酸乙二醇酯（ＰＥＴ）在催化剂金属醋酸盐作用下，进行乙二醇 醇解得到对苯二甲酸乙二醇酯（ＢＨＥＴ），研究了废ＰＥＴ高温醇解的影响因素及工艺条件。结果表明：在高温 醇解反应中，乙二醇与废ＰＥＴ的质量比和反应压力为主要影响因素，反应温度和解聚时间为次要影响因素； ＢＨＥＴ收率随反应时间的延长、温度与压力的升高、乙二醇与废ＰＥＴ的质量比加大、催化剂的用量增大而增 加，而二甘醇含量（除质量比因素）及醇解产物的熔点则随其相应降低；最佳醇解反应条件为压力０．４ ＭＰａ、 乙二醇与废ＰＥＴ质量比０．５：１．０、反应温度２５０℃、反应时间４ ｈ，ＢＨＥＴ收率达８２％。 关键词：聚对苯二甲酸乙二醇酯 回收采用高温高压醇解反应正交实验 中图分类号：ＴＱ３２３．４ １ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００１．００４１（２０１４）０１—０ＯＯ９．０４ 聚酯（ＰＥＴ）广泛用于塑料制品，同时其废弃 虹集团中鲈科技发展股份有限公司产；乙二醇、苯 物带来了环境污染，ＰＥＴ的回收日益受到各界重 酚、四氯乙烷、四甘醇二甲醚、活性炭：分析纯，国 视。但是，再生料由于其纯度以及结构性能的改 药集团化学试剂有限公司产；醋酸锌：分析纯，上 变，目前主要是短纤维的开发，导致其应用受到限 海达瑞精细化工有限公司产；乙二醇锑：分析纯， 制，每年回收的ＰＥＴ仅占产量的３７％［１ ３。目前 江苏鸿声化工厂产；甲醇：分析纯，上海化学试剂 ＰＥＴ瓶片的回收工业化生产方法主要有水 公司产。 解 ］、甲醇醇解 和乙二醇醇解 ］。其中 １．２仪器与设备 ＰＥＴ水解法的主要缺点是高温、高压及解聚时间 气相色谱仪：Ａｇｉｌｅｎｔ ７８９０Ａ，安捷伦科技公司 较长、对苯二甲酸（ＴＰＡ）的提纯成本高＿９—１２ ３；甲 制；高温高压醇解设备：ＰＥＴ聚合釜，江苏盛虹集 醇醇解法的产物存在反应温度高、压力大、ＰＥＴ分 团中鲈科技发展股份有限公司制，有效容积为７０ 解不完全、成本高等缺点¨ Ｈ ；乙二醇醇解法主 Ｌ压力０—０．５ ＭＰａ，搅拌速率０—１００ ｒ／ｍｉｎ，温度 要是用乙二醇的降解¨ ，二甘醇的醇解¨ ，丙二 醇的醇解 ，乙二醇超声波降解 引，其降解时间 ０—４５０℃；常压醇解设备：自制玻璃釜反应装置。 降低，获得（ＢＨＥＴ）产品纯度较高，成本相对较 １．３废ＰＥＴ的乙二醇醇解方法 低，因此，广泛用于工业生产 ７Ｉ Ｊ。 废ＰＥＴ解聚反应在高压反应釜中进行。首 为了引入工业化的ＰＥＴ降解工艺，扩大其应 先干燥废ＰＥＴ，除去水分及其他挥发性物质；而后 用，有必要对各个醇解反应条件的影响进行探讨， 在反应釜中加入一定量的乙二醇、废ＰＥＴ及催化 以便深人了解和控制醇解程度。ＰＥＴ醇解反应所 剂；密封后开始加热，控制升温速率５—１０℃／ 用的催化剂一般有钛酸酯类、醋酸盐类和稀土氧 ｍｉｎ，记录加热过程中温度与压力的变化情况，当 化物等。目前关于ＰＥＴ醇解反应中催化剂的作 加热到设定温度时开始记录时间，在维持恒温的 用机理尚未达成统一的认识。作者研究了金属醋 情况下，使解聚反应进行１，２，３，４，５，６ ｈ。可中间 酸盐催化剂对醇解产物ＢＨＥＴ的收率及产物性质 取样，反应结束后对解聚产物进行分析。反应温 的影响以及压力、温度、时间、物料配比对乙二醇 度为０—２７０℃，反应压力为０～０．５ ＭＰａ。 解聚产物性质、ＢＨＥＴ收率的影响，优化ＰＥＴ降解 １．４分析与测试 工艺。 ＢＨＥＴ收率（），）：在反应结束后，将反应产物 调节温度至１３０—１４０ ｏＣ，将醇解产物快速热过 １实验 收稿日期：２０１３—０６．１８；修改稿收到日期：２０１３．１２－２７。 １．１原料 作者简介：俞吴（１９７３一），男，博士，副教授，从事材料改性及 废ＰＥＴ：特性黏数（［田］）０．６５ ｄＬ／ｇ，江苏盛 成型、功能高分子等领域的研究。Ｅ．ｍａｉｌ：ｙｕｈａｏ＠ｄｈｕ．ｅｄｕ．ｃｎ。 １０ 合成纤维工业 ２０１４年第３７卷 滤，得到有色不溶物试样Ａ。然后对滤液进行减 压蒸馏回收乙二醇。将减压蒸馏后的液体（常温 下为固体）溶入溶剂中，加热后热过滤，得到不溶 物Ｂ。再向滤液中加人一定量的活性炭脱色，热 过滤，得无色透明滤液，自然冷却结晶，过滤，得晶 体ｃ，在６０℃下干燥。 Ｙ＝ｍ ／ｍＢ×１００％ （１） 式中：ｍ 为晶体Ｃ质量；ｍ 为ＢＨＥＴ理论值。 ［叼］：采用乌氏黏度计法（ＧＢ／Ｔ ｌ４１９０— ２００８）进行测试。 二甘醇（ＤＥＧ）含量：用气相色谱法测定ＰＥＴ 乙二醇醇解产物的二甘醇含量。 端羧基：采用０．１ ｍｏＬ／Ｌ的ＫＯＨ一乙醇标准溶 液，１０ Ｌ的酚酞指示液，ＰＥＴ醇解物溶于二甲苯 与乙醇的混合溶液（体积比为２：１），用碱式滴定 管进行端羧基测定。 ２结果与讨论 ２．１催化剂对废ＰＥＴ醇解反应的影响 从表１可知，在反应３ ｈ内，醇解物可形成透 明均匀溶液，催化剂含量增加，ＢＨＥＴ的Ｙ增加， 当用量达ｌ ０００ ｇ时，ＢＨＥＴ的Ｙ可达８６％。 表１ 催化剂用量对醇解产物性质的影响 Ｔａｂ．１ Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｃａｔａｌｙｓｔ ａｍｏｕｎｔ ｏｎ ｐｈｙｓｉｃａｌ ｉｎｄｅｘ ｏｆ ａｌｃｏｈｏｌｙｓａｔｅｓ 注：反应温度为２５０℃，反应压力为０．４ ＭＰａ，反应时间为３ ｈ，ｍＥＧ：ｍＰＥＴ为０．５：１。 ２．２ ＰＥＴ醇解反应的影响因素 ２．２．１ 醇解反应的正交实验 以ＰＥＴ醇解产物ＢＨＥＴ的Ｙ为实验指标，选 定４个影响因素：反应压力，反应温度，反应时间， ｍＥＧ：ｍＰＥＴ。选用用量为５００ ｇ／ｇ金属醋酸盐催 化剂进行正交实验，结果如表２所示－ｃ定值衡量 不同因子的重要性，表明在ＰＥＴ的醇解反应中， 各因素的影响力由大到小依次为ｍ 。：ｍ唧、反 应压力、反应时间、反应温度，且物料配比及压力 占主要作用。从ＢＨＥＴ的Ｙ看，最佳反应条件为 乙二醇与ＰＥＴ质量比为１．８：１，压力为０．４ ＭＰａ，温度为２６０℃，时间为２ ｈ。考虑到设备承 受能力、能源消耗、连续工业化生产的可能性及经 济性等原因，有必要对各个因子对ＰＥＴ乙二醇解 的影响再进行探讨。 表２废ＰＥＴ的乙二醇解正交实验结果 Ｔａｂ．２ Ｏｒｔｈｏｇｏｎａｉ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｒｅｓｕｌｔｓ ｏｆ ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ａｌｃｏｈｏｌｙｓｉｓ ｏｆ ＰＥＴ ｗａｓｔｅ ２．２．２ ｍＥＧ：ｍＰＥＴ 从表３可以看出，ＢＨＥＴ的ｙ随着ｍ Ｇ：ｍＰＥＴ 的增大而增加，当ｍＥＧ：ｍ唧从０．３：１增大至０． ５：１，增加幅度大，而随着配比的继续增加，ＢＨＥＴ 的Ｙ增加较缓。醇解物熔点、［叼］均随着配比降 低，但副产物二甘醇量却增多。综合考虑后续实 验问题以及经济效益，ｍ 。：ｍＰＥＴ为０．５：１。 表３ ｍ 。：ｍ ＥＴ对醇解反应的影响 Ｔａｂ．３ Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆｍＥｃ：ｒｒｔＰＥＴ ｏＨ ａｌｃｏｈｏｌｙｓｉｓ ｒｅａｃｔｉｏｎ 注：反应温度２５０ ，反应压力为０．４ ＭＰａ，反应时间３ ｈ，催 化剂用量５００ ｇ／ｇ。 ２．２．３反应压力 从表４可以看出，在０．１ ＭＰａ压力以上反应 ３ ｈ，即可完全溶解。随着压力的增加，ＢＨＥＴ的Ｙ 大幅度的增加，醇解聚产物的平均熔点、端羧基与 第１期 俞吴等．废聚对苯二甲酸乙二醇酯的高温醇解研究 ［ ］降低。由此说明压力的增大有利于醇解反应 的进行。这是由于高压态的乙二醇分子间的作用 ２．２．５ 反应温度对ＰＥＴ乙二醇解反应的影响 从表５可见，随着温度的升高，ＢＨＥＴ的Ｙ增 力消失，其热运动速率增大，同时又由于其密度随． 多，到２６０℃时ＢＨＥＴ的Ｙ可以达到８２％；解聚产 压力的增大而增大，增加了与ＰＥＴ分子碰撞的几 率。另外，高压态的乙二醇对ＰＥＴ有较高的溶解 性，也提高了醇解反应程度。 表４反应压力对ＰＥＴ醇解产物的性质的影响 Ｔａｂ．４ Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｐｒｅｓｓｕｒｅ ｏｎ ｐｈｙｓｉｃａｌ ｉｎｄｅｘ ｏｆ ＰＥＴ ａｌｃｏｈｏｌｙｓａｔｓｅ 压力／ＭＰａ Ｙ％ ＤＥＧ’％ ℃ （ ／（ｏｔ端 ｏｌ ｔ・ Ｉｎ］／％ ％Ｉ１）（）（ ｄＬ ｇ ・． ） 溶解情况 注：反应温度２５０℃，反应时间为３ ｈ，ｍＥＧ：ｍＰＥＴ为０．５：１， 催化剂用量为５００ ｇ／ｇ。 醇解产物中二甘醇含量也是控制乙二醇解聚 的控制质量指标。过量二甘醇的存在会降低ＰＥＴ 的热氧化稳定性。随着压力的增加，醇解物中 ＤＥＧ含量减少，有利于后续的再生ＰＥＴ聚合及纺 丝。因而ＰＥＴ的乙二醇解反应宜在０．３５～０．４４ ＭＰａ下进行。 ２．２．４反应时间 从图ｌ可以看出，ＰＥＴ的醇解产物中ＢＨＥＴ 的Ｙ随着时间的延长而增多，在反应时间４ ｈ时 ＢＨＥＴ的Ｙ达到了８２％。这说明时间对ＰＥＴ的解 聚是起着重要作用。在反应时间小于２ ｈ，ＢＨＥＴ 的Ｙ大幅度增加，而反应时间大于２ ｈ，ＢＨＥＴ的Ｙ 增加较缓慢。ＰＥＴ的乙二醇解反应时间需大于２ ｈ，较适宜的时间为４ ｈ。 图１反应时间对ＰＥＴ醇解反应的影响 Ｆｉｇ．１ Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｒｅａｃｔｉｏｎ ＰＥＴ ａｌｃｏｈｏｌｙｓｉｓ ｍＥＧ：ｍｐＥＴ为０．５：１，５００ ｇ催化剂， 反应压力０．４ ＭＰａ，反应温度２５０℃。 物的平均熔点与［ ］则相应下降。这些充分地 说明了温度的升高有助于醇解效率的提高。同时 温度的升高也导致副产物二甘醇量的减少。这主 要由于温度的升高导致ＤＥＧ的醚键的不稳定性 增强，从而二甘醇的量得到减少。由于ＤＥＧ量的 减少有利于后续的聚合与纺丝，因此高压下的 ＰＥＴ乙二醇解反应宜２５０～２６０℃下进行。 表５反应温度对ＰＥＴ醇解产物性质的影响 Ｔａｂ．５ Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｏｎ ｐｈｙｓｉａｃｌ ｉｎｄｅｘ ｏｆ ＰＥＴ ａｌｃｏｈｏｌｙｓａｔｅｓ ‘：ｍＥＧ：ｒｒｔｐＥＴ为ｏ．５：１，催化 用量５０ｏ Ｎｇ／ｇ，Ｎｉ￣ＮＪＪｏ ４ ＭＰａ，反应温度２３０—２６０℃，反应时间３ ｈ。 ３结论 ａ．压力、时间、物料配比和温度对ＰＥＴ的解 聚反应影响由大到小依次为：配比，压力，温度，时 间，其中物料配比及压力为主要影响因素，时间和 温度为次要影响因素。 ｂ．ＢＨＥＴ和Ｙ随反应时间的延长，温度和压 力的升高、乙二醇与回收ＰＥＴ的质量配比的加 大、催化剂的用量增大而增加，而ＤＥＧ含量（除质 量比因素）及醇解产物的平均熔点、［叩］则随其 相应降低。 ｃ．根据后续的研究发现，醇解产物的平均熔 点、ＤＥＧ含量对再聚合及纺丝工艺有影响。因 而，在确定最佳回收ＰＥＴ的乙二醇醇解工艺时应 考虑多种因素，如醇解产物的性质、设备承受能 力、能源消耗、经济效益等。因此，确定最佳ＰＥＴ 的乙二醇醇解反，应条件为：压力０．４ ＭＰａ， ｍＥＧ：ｍｐＥＴ为０．５：１，温度２５０℃，反应时间为４ ｈ，ＢＨＥＴ的Ｙ达８２％。 参考文献 ［１］Ｃｏｅｌｈｏ Ｔ Ｍ，Ｃａｓｔｒｏ Ｒ，Ｇｏｂｂｏ Ｊ Ｊ Ａ．ＰＥＴ ｃｏｎｔａｉｎｅｒｓ ｉｎ Ｂｒａｚｉｌ： Ｏｐｐｏｒｔｕｎｉｔｉｅｓ ａｎｄ ｃｈａｌｌｅｎｇｅｓ ｏｆ ａ ｌｏｇｉｓｔｉｃｓ ｍｏｄｅｌ ｆｏｒ ｐｏｓｔ・・ｃｏｎ・－ ｓｕｍｅｒ ｗａｓｔｅ ｒｅｃｙｃｌｉｎｇ［Ｊ］．Ｒｅｓｏｕｒ Ｃｏｎｓｅｒｖ Ｒｅｃｙｃｌ，２０１ １，５５ （３）：２９１—２９９． 合成纤维工业 ２０１４年第３７卷 ［２］Ｓｉｄｄｉｑｕｉ Ｍ Ｎ，Ａｃｈｉｌｉａｓ Ｄ Ｓ，Ｒｅｄｈｗｉ Ｈ Ｈ，ｅｔ ａ１．Ｈｙｄｒｏｌｙｔｉｃ ｄｅ— ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＥＴ ｉｎ ａ ｍｉｃｒｏｗａｖｅ ｒｅａｃｔｏｒ［Ｊ］．Ｍａｅｒｏｍｏｌ Ｍａｔｅｒ Ｅｎｇ，２０１０，２９５（６）：５７５—５８４． ［１ １］Ｌ￣ｐｅｚ—Ｆｏｎｓｅｃａ Ｒ，Ｇｏｎｚｔｔｌｅｚ—Ｍａｒｃｏｓ Ｍ Ｐ，Ｇｏｎｚｔｉｌｅｚ－Ｖｅｌａｓｃｏ Ｊ Ｒ，ｅｔ ａ１．Ａ ｋｉｎｅｔｉｃ ｓｔｕｄｙ ｏｆ ｔｈｅ ｄｅｐｏｌｙｍｅｒｉｓａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌ— ｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）ｂｙ ｐｈａｓｅ ｔｒｎｓｆａｅｒ ｃａｔｌｙｓｅｄ ａａｌｋａｌｉｎｅ ｈｙｄｒｏｌｙ－ ［３］ Ｇｏｊｅ Ａ Ｓ．Ｒｅｃｙｃｌｉｎｇ ｏｆ ｗａｓｔｅ ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ） ｗｉｔｈ ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ ａｎｄ ｎｅｕｔｒｌａ ｗａｔｅｒ［ｊ］．Ｐｏｌｙｍ Ｐｌａｓｔ Ｔｅｃｈ Ｅｎｇ，２００５，４４（８／９）：１６３１—１６４３． ｓｉｓ［Ｊ］．Ｊ Ｃｈｅｍ Ｔｅｃｈ Ｂｉｏｔｅｃｈ，２００９，８４（１）：９２—９９． ［１２］Ｄｅ ＣａｒｖｌａｈｏＧＭ，ＭｕｎｉｚＥ Ｃ，ＲｕｂｉｒａＡ Ｆ．ｍｄｍｌｙｓｉｓ ｏｆｐｏｓｔ— ｃｏｎｓｕｍｅ ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）ｗｉｔｈ ｓｕｌｆｕｒｉｃ ａｃｉｄ ａｎｄ ［４］ Ｋｕｒｏｋａｗａ Ｈ，Ｏｈｓｈｉｍａ Ｍ，Ｓｕｇｉｙａｍａ Ｋ，ｅｔ ａ１．Ｍｅｔｈａｎｏｌｙｓｉｓ ｏｆ ｏｌｐｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ（ＰＥＴ）ｉｎ ｔｈｅ ｐｒｅｓｅｎｃｅ ｏｆ ａｌｕｍｉｎｉｕｍ ｔｉｉｓｏｐｒｏｐｏｘｉｄｅ ｃａｔａｌｙｓｔ ｔｏ ｆｏｒｍ ｄｉｍｅｔｈｙｌ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ ａｎｄ ｅｔｈｙｌ— ｐｒｏｄｕｃｔ ｃｈａｒａｃｔｅｉｒｚａｔｉｏｎ ｂｙ ＷＡＸＤ，”ＣＮＭＲ ａｎｄ ＤＳＣ［Ｊ］． Ｐｏｌｙｍ Ｄｅｇｒａｄ Ｓｔａｂ，２００６，９１（６）：１３２６—１３３２． ［１３］Ｇｅｎｔａ Ｍ，Ｙａｎｏ Ｆ，Ｋｎｎｄｏ Ｙ，ｅｔ ａ１．Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｒｅｃｙｃｌｉｎｇ ｐｒｏｃｅｓｓ ｆｏｒ ｐｏｓｔ—ｃｏｎｓｕｍｅｒ ＰＥＴ ｂｏｔｔｌｅ ｂｙ ｍｅｔｈａｎｏｌｙｓｉｓ ｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍ Ｄｅｇｒａｄ Ｓｔａｂ，２００３，７９（３）：５２９—５３３． ［５］Ｓａｋｏ Ｔ，Ｓｕｇｅｔａ Ｔ，Ｏｔａｋｅ Ｋ，ｅｔ ａ１．Ｄｅｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｏｌｙ— ｉｎ ｓｕｐｅｒｅｒｉｔｉｃａｌ ｍｅｔｈａｎｏｌ［Ｊ］．Ｔｅｃｈ Ｒｅｖ，２００３，４０（Ｅｘｔｒａ １）： ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ ｔｏ ｍｏｎｏｍｅｒｓ ｗｉｔｈ ｓｕｐｅｒｅｒｉｔｉｃａｌ ｍｅｔｈａｎｏｌ １—４． ［Ｊ］．Ｊ Ｃｈｅｍ Ｅｎｇ Ｊｐｎ，１９９７，３０（２）：３４２—３４６． ［１４］Ｇｅｎｔａ Ｍ，１ｗａｙａ Ｔ，Ｓａｓａｋｉ Ｍ，ｅｔ ａｌ Ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｅａｌ ｍｅｔｈａｎｏｌ ｆｏｒ ［６］Ｓｈｕｋｌａ Ｓ Ｒ，Ｈａｒａｄ Ａ Ｍ，Ｊａｗａｌｅ Ｌ Ｓ．Ｃｈｅｍｉｃａｌ ｒｅｃｙｃｌｉｎｇ ｏｆ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ ｄｅｐ０Ｊｙｍｅｒｉｚａｔｉ０ｎ：Ｏｂｓｅｒｖａｔｉｏｎ ｕｓｉｎｇ ＰＥＴ ｗａｓｔｅ ｉｎｔｏ ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃ ｔｅｘｔｉｌｅ ｄｙｅｓｔｕｆｓ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍ Ｄｅｇｒａｄ ｓｉｍｕｌａｔｏｒ［Ｊ］．Ｗａｓｔｅ Ｍａｎａｇ，２００７，２７（９）：１１６７—１１７７． Ｓｔａｂ，２００９，９４（４）：６０４—６０９． ［１５］Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｐ Ｌ，Ｔｅｅｔｅｓｒ Ｄ Ａ．Ａｋｉｎｅｔｉｃ ｓｔｕｄｙ ｏｆ ｔｈｅ ｄｅｐｏｌｙｍｅｒｉｚａ－ ［７］Ａｃｈｉｌｉｓａ Ｄ Ｓ，Ｒｅｄｈｗｉ Ｈ Ｈ，Ｓｉｄｄｉｑｕｉ Ｍ Ｎ，ｅｔ ａ１．Ｇｌｙｃｏｌｙｔｉｃ ｔｉｏｎ ｏｆ ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）ｒｅｃｙｃｌｅｄ ｆｒｏｍ ｓｏｆｔ ｄｒｉｎｋ ｄｅｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＥＴ ｗａｓｔｅ ｉｎ ａ ｍｉｃｒｏｗａｖｅ ｒｅａｃｔｏｒ［Ｊ］．Ｊ ｂｏｔｔｌｅｓ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍ Ｐｒｅｐｒｉｎｔ，１９９１，３２：１４４． Ａｐｐｌ Ｐｏｌｙｍ Ｓｃｉ，２０１０，１１８（５）：３０６６—３０７３． ［１６］Ｖａｉｄｙａ Ｕ Ｒ，Ｎａｄｋａｍｉ Ｖ．Ｍ．Ｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄ ｐｏｌｙｅｓｔｅｒｓ ｆｒｏｍ ＰＥＴ ［８］Ｇｏｊｅ Ａ Ｓ，Ｍｉｓｈｒａ Ｓ．Ｃｈｅｍｉｃｌａ ｋｉｎｅｔｉｃｓ，ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ，ａｎｄ ｔｈｅｒ－ ｗａｓｔｅ：ｋｉｎｅｔｉｃｓ ｏｆ ｐｏｌｙｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｊ Ａｐｐｌ Ｐｏｌｙｍ Ｓｃｉ， ｍｏｄｙｎａｍｉｃｓ ｏｆ ｇｌｙｃｏｌｙｔｉｃ ｄｅｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ １９８７，３４（１）：２３５—２４５． ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）ｗａｓｔｅ ｗｉｔｈ ｃａｔａｌｙｓｔ ｏｐｔｉｍｉｚａｔｉｏｎ ｆｏｒ ｒｅｃｙｃｌｉｎｇ ｏｆ ［１７］Ｖａｉｄｙａ Ｕ Ｒ，Ｎａｄｋａｍｉ Ｖ．Ｍ．Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ ｐｏｌｙｏｌｓ ｆｏｒ ｐｏｌｙｕｒｅ— ｖａｌｕｅ ａｄｄｅｄ ｍｏｎｏｍｅｒｉｃ ｐｒｏｄｕｃｔｓ［Ｊ］．Ｍａｃｒｏｍｏｌ Ｍａｔｅｒ Ｅｎｇ， ｔｈａｎｅｓ ｆｒｏｍ ＰＥＴ ｗａｓｔｅ：ｋｉｎｅｔｉｃｓ ｏｆ ｐｏｌｙｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ【Ｊ］．Ｊ ２００３，２８８（４）：３２６—３３６． Ａｐｐｌ Ｐｏｌｙｍ Ｓｃｉ，１９８８，３５（３）：７７５—７８５． ［９］ Ｃｏｌｌｉｎｓ Ｍｇ Ｊ，Ｚｅｏｒｎｉｎａ Ｓ Ｈ．Ｔｈｅ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｗｅｉｓｈｔ ｄｉｓｔｉｒｂｕｔｉｏｎ ［１８］Ｐｉｎｇｌａｅ Ｎ Ｄ，Ｓｈｕｋｌａ Ｓ Ｒ．Ｍｉｃｏｒｗａｖｅ ｓａｓｉｓｔｅｄ ｅｃｏｆｒｉｅｎｄｌｙ ｒｅｃｙ－ ａｎｄ ｏｌｉｅｇｍｅｒｓ ｏｆ ｓｏｄｉｕｍ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ ｈｙｄｒｏｌｙｚｅｄ ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｃｌｉｎｇ ｏｆ ｏｐｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）ｂｏｔｔｌｅ ｗａｓｔｅ［Ｊ］．Ｅｕｒ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）［Ｊ］．ＪＡｐｐｌ Ｐｏｌｙｍ Ｓｃｉ，１９９２，４５（５）：７９７—８０４． Ｐｏｌｙｍ Ｊ，２００８，４４（１２）：４１５１—４１５６． ［１０］ＹｏｓｈｉｏｋａＴ，ＯｔａＭ，ＯｋｕｗａｋｉＡ．Ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ ｏｆａ ｕｓｄｅ ｐｏｌｙ（ｅｔｈ— ［１９］Ｓｕｂ Ｄ Ｊ，Ｐａｒｋ Ｏ Ｏ，Ｙｏｏｎ Ｋ Ｈ．Ｔｈｅ ｐｒｏｐｅ￣ｉｅｓ ｏｆ ｕｎｓａｔｕａｒｔｄｅ ｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）ｂｏｔｔｌｅ ｉｎｔｏ ｏｘａｌｉｃ ａｃｉｄ ａｎｄ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌｉｅ ａｃｉｄ ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｔｈｅ ｇｌｙｃｏｌｙｚｅｄ ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ） ｂｙ ｏｘｙｇｅｎ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｉｎ ａｌｋａｌｉｎｅ ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ ａｔ ｅｌｅｖａｔｄｅ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ ｗｉｈｔ ｖａｒｉｏｕｓ ｇｌｙｃｏｌ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍｅｒ，２０００，４１（２）： ［Ｊ］．Ｉｎｄ Ｅｎｇ Ｃｈｅｍ Ｒｅｓ，２００３，４２（４）：６７５—６７９． ４６】一４６６． Ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｈｉｇｈ－ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ａｌｃｏｈｏｌｙｓｉｓ ｏｆ ＰＥＴ ｗａｓｔｅ Ｙｕ Ｈａｏ ，Ｈｕａｎｇ Ｆａｎｇ ，Ｆｅｎｇ Ｓｈｕｑｉｎ‘，Ｍｅｉ Ｆｅｎｇ２ （１．Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆＭａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｄｏｎｇｈｕａ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ， Ｓｈａｎｇｈａｉ ２０１６２０；２．Ｓｈｅｎｇｈｏｎｇ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｆｉｂｅｒ Ｇｒｏｕｐ，Ｗｕｊｉａｎｇ ２１５２００） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ（ＰＥＴ）ｗａｓｔｅ ｗａｓ ｅｘｐｏｓｅｄ ｔｏ ｈｉｇｈ—ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｈｉｇｈ－ｐｒｅｓｓｕｒｅ ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｌａｃｏｈｏｌｙｓｉｓ ｉｎ ｐｒｅｓｓｅｎｃｅ ｏｆ ｍｅｔａｌ ａｃｅｔａｔｅ ｃａｔａｌｙｓｔ ｔｏ ｐｒｏｄｕｃｅ ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ（ＢＨＥＴ）．Ｔｈｅ ｉｎｆｌｕｅｎｔｉａｌ ｆａｃｔｏｒｓ ｏｎ ｔｈｅ ｈｉｇｈ－ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｌａ－ ｃｏｈｏｌｙｓｉｓ ｏｆ ＰＥＴ ｗａｓｔｅ ａｎｄ ｔｈｅ ｐｒｏｃｅｓｓ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｗｅｒｅ ｓｔｕｄｉｅｄ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｍａｓｓ ｒａｔｉｏ ｏｆ ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ａｎｄ ＰＥＴ ｗａｓｔｅ ａｎｄ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｐｒｅｓｓｕｒｅ ｗｅｒｅ ｔｈｅ ｐｒｉｍａｒｙ ｉｎｆｌｕｅｎｔｉｌａ ｆａｃｔｏｒｓ ａｎｄ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ａｎｄ ｄｅｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉ０ｎ ｔｉｍｅ ｗｅｒｅ ｔｈｅ ｓｅｃｏｎｄａｒｙ ｆａｃｔｏｒｓ ｏｎ ｔｈｅ ｈｉｇｈ—ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ａｌｃｏｈｏｌｙｓｉｓ；ａｎｄ ｔｈｅ ＢＨＥＴ ｙｉｅｌｄ ｗａｓ ｉｎｃｒｅａｓｅｄ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｉｎｃｒｅａｓｅ ｏｆ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｉｍｅ， ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，ｐｒｅｓｓｕｒｅ，ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｌｇｙｃｏｌ—ａｎｄ—ＰＥＴ ｗａｓｔｅ ｍａｓｓ ｒａｔｉｏ ａｎｄ ｃａｔａｌｙｓｔ ａｍｏｕｎｔ，ｂｕｔ ｔｈｅ ａｍｏｕｎｔ ｏｆ ｄｉｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ（ｅｘ－ ｃｅｐｔ ｔｈｅ ｎｌａｓｓ ｒａｔｉｏ）ａｎｄ ｔｈｅ ｍｅｌｔｉｎｇ ｐｏｉｎｔ ｏｆ ａｌｃｏｈｏｌｙｓａｔｅｓ ｗｅｒｅ ｄｅｃｒｅａｓｅｄ．Ｔｈｅ ＢＨＥＴ ｙｉｅｌｄ ｒｅａｃｈｅｄ ８２％ｗｈｅｎ ｔｈｅ ｌａｃｏｈｏｌｙｓｉｓ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｗｅｒｅ ｏｐｔｉｍｉｚｅｄ ａｓ ｆｏｌｌｏｗｅｄ：ｐｒｅｓｓｕｒｅ ０．４ ＭＰａ。ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ－ａｎｄ・ＰＥＴ ｗａｓｔｅ ｍａｓｓ ｒａｔｉｏ ０．５：１．０，ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ２５０ ｏＣ ａｎｄ ｔｉｍｅ ４ ｈ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ；ｒｅｃｏｖｅｒｙ ａｎｄ ｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ；ｈｉｇｈ－ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｈｉｇｈ－ｐｒｅｓｓｕｒｅ；ａｌｅｏｈｏｌｙｓｉｓ；ｏｒｔｈｏｇｏｎａｌ ｅｘ－ ｐｅｒｉｍｅｎｔ
