第４０卷第ｌ３期 ２０１２年７月 广州化工 Ｖｏ１．４０ Ｎｏ．１３ Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ｍｎ３ Ｏ４的制备及其应用 汪志勇 （贵阳医学院化学教研室，贵州 贵阳５５０００４） 摘 要：随着四氧化三锰应用范围的不断拓展，特别是电子信息工业的飞速发展，Ｍｎ３０ 市场越来越被人们看好。本文从工艺 特点及反应性质归纳出Ｍｎ，０ 的制备方法，并对其应用与发展前景进行了简要论述。 关键词：四氧化三锰；制备方法；应用 中图分类号：０６１１．４ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００１—９６７７（２０１２）１３—００２２—０３ Ｔｈｅ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｍｅｔｈｏｄｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ｍｎ３ Ｏ４ ＷＡＮＧ Ｚｈｉ—ｙｏｎｇ （Ｓｅｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｇｕｉｙａｎｇ Ｍｅｄｉｃａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｇｕｉｚｈｏｕ Ｇｕｉｙａｎｇ ５５０００４，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｃｏｎｔｉｎｏｕｓ ｅｘｐａｎｓｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｓｃｏｐｅ ｏｆ ｍａｎｇａｎｉｃ ｍａｎｇａｎｏｕｓ ｏｘｉｄｅ（Ｍｎ３ Ｏ４），ｅｓｐｅｃｉａｌｌｙ ｔｈｅ ｒａｐｉｄ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｉｎｄｕｓｔｒｙ，ｔｈｅ Ｍｎ３ Ｏ４ ｍａｒｋｅｔ ｗａｓ ｏｐｔｉｍｉｓｔｉｃ ｇｒａｎｄｕａｌｌｙ．Ｔｈｅ ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｍｎ３ Ｏ４ ｗａｓ ｄｅｓｃｒｉｂｅｄ ｄｅｔａｉｌｅｄｌｙ，ａｎｄ ｔｈｅ ｅｃｏｎｏｍｉｃ ｔａｒｇｅｔ ａｎｄ ｄｅｖｅｌｏｐｉｎｇ ｐｒｏｓｐｅｃｔ ｏｆ Ｍｎ３ ０４ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｗｅｒｅ ｐｒｅｓｅｎｔｅｄ ｂｒｉｅｆｌｙ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：Ｍｎ３ ０４；ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ ｍｅｔｈｏｄｓ；ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ 高纯四氧化三锰或者说电子级四氧化三锰（以下简称四氧化 三锰）是电子工业生产锰锌铁氧体软磁材料的重要原料。Ｍｎ ０ 是电子工业生产锰锌铁氧体软磁材料的重要原料。它与三氧化 二铁、氧化锌一起按一定的配比混合后，制模烧结成型，制成高性 能的导磁材料——软磁铁氧体。该导磁材料具有狭窄的剩磁感 应曲线，可以反复磁化。且其直流电阻率很高，可以避免涡流损 失。因此可用制造于高品质电感器、电视回扫变压器、电话用变压 器、磁放大器、天线棒等，也可用来制造计算机存储信息，的磁芯、 磁盘、磁带、磁头等。Ｍｎ ０ 的制备方法从工艺特点及反应性质大 致可归纳成４类：焙烧法、还原法、氧化法和电解法。 度小、减少烧结过程的结晶性；高纯ｐ—ＭｎＯ。在沸腾炉中加热 至１０００ ｏＣ并保持１ ｈ，然后冷却，可制得 一Ｍｎ ０ 。取ＥＭＤ在 不同温度下（９００—１２００ ）进行焙烧、冷却，测定生成物含锰量， 发现随温度升高，含锰量有上升趋势，生成Ｍｎ Ｏ 的适宜温度为 ９５０～１１００℃；产品研细并过１８０目筛子，然后用０．１—０．３ Ｍ的 Ｈ：ＳＯ 在４０—５０℃洗涤，并用蒸馏水冲洗至ｐＨ ６～７，烘干得酸 洗后产品，该产品含Ｍｎ ７１．７％，除Ｍｇ偏高外，其余杂质含量均 符合电子级产品要求。为避免产后处理工艺带入杂质（如Ｍｇ）， 以及高温焙烧后冷却回氧和Ｍｎ Ｏ 在酸洗时发生歧化反应，以 ＥＭＤ雷磨半成品为原料，在４—６ Ｍ ＨＮＯ 中于４０～６０℃条件下 洗涤，用蒸馏水冲洗１０次，直到ｐＨ ６左右；再经１０５℃烘干并在 １０５０℃左右焙烧５０～１３０ ｍｉｎ后，炉外封盖真空快冷，制得的 Ｍｎ ０ 再经０．１～０．３ Ｍ ＨＮＯ 于４Ｏ一６０℃下洗涤３次，接着用 １ Ｍｎ３Ｏ４的制备方法 １．１ 高价锰氧化物法 锰系列氧化物中相对于Ｍｎ，０ 较高价态的氧化物称为高价 氧化物，如Ｍｎ０ ，Ｍｎ ０ ，ＭｎＯＯＨ等。原则上锰的高价氧化物都 可以通过还原制成Ｍｎ ０ ，一般可将ＭｎＯ：（或Ｍｎ ０，）加热至 ９５０ ｏＣ以上进行脱氧（还原）反应而制得Ｍｎ ０ ；ＭｎＯ 在空气中 及丙烯和氧气中高温焙烧而制得Ｍｎ，０ ；热分析表明，ｐ—ＭｎＯ。 于９３５℃焙烧转换成Ｍｎ ０ ，用现代物理化学方法（ｘ一射线、热 分解、ＩＲ光谱）确认于１１００℃空气中热分解ＭｎＯ ６～８ ｈ，可得 Ｍｎ ０ 。将氧锰比大于１．３３（Ｍｎ，０ 可表示为ＭｎＯ。 ）的高价 锰氧化物（ＭｎＯ ，Ｍｎ：０，，ＭｎＯＯＨ）以甲烷为还原气体在２５０— ５５０℃温度下还原生成Ｍｎ ０ ；甲烷气比其它还原气（ＣＯ，Ｈ ）反 应温度低，容易在反应生成Ｍｎ ０ 后终止进一步反应；随初始锰 氧化物不同，反应温度稍有差别，ＭｎＯ：宜在２５０～４００℃，而 Ｍｎ，Ｏ 或ＭｎＯＯＨ宜在３００～５００℃，低的反应温度可使产品粒 作者简介：汪志勇（１９８０一），男，讲师，硕士，主要从事材料化学研究。 水冲洗至ｐＨ ６～７，经１０５ ｏＣ烘干，而后又在９５５～１１７０℃焙烧 １０ ｍｉｎ左右，最后炉外封盖真空快冷得Ｍｎ ０ 成品，该成品锰含 量７１．３６％～７１．８０％，杂质含量均符合电子级产品要求。研究 还发现，Ｍｎ ０ 经瓷磨后颜色由棕黑变成棕黄色，含锰量降低， 这是由于Ｍｎ，０ 磨样时，局部温度升高，与氧结合生成Ｍｎ：０，的 缘故；熔烧得到的Ｍｎ ０ 随着冷却速度增加和不断提高真空度， 可减少冷却时的“回氧”，即降低产品中Ｍｎ ０ 含量；为避免产 品中含硫量偏高，漂洗酸宜选ＨＮＯ ，而不用Ｈ ＳＯ 。 般来说，从氧化物制造的Ｍｎ Ｏ ，其质量是较好的，含杂 一较低，粒度较细，活性较好。 １．２锰盐法 原则上，多种锰盐如硫酸盐、碳酸盐，硝酸盐及高锰酸盐在 空气中或者在氧气中烧至１０００℃左右时，均能转变成Ｍｎ ０ 。 第４０卷第１３期 汪志勇：Ｍｎ ０ 的制备及其应用 锰盐中最重要的是碳酸锰和硫酸锰。由碳酸锰焙烧制 Ｍｎ ０４，适宜的焙烧温度是９５０～１０５０ ｏＣ，它经酸洗后，含杂量较 低，密度和比表面积较大。 水硫酸锰在２００℃以上开始失去结晶水，５００℃左右失去 一的电解金属Ｍｎ粉在含ｓＯ；一（ＭｎＳＯ ）或ｃｌ一（ＭｎＣ１２、ＨＣ１）的溶 液中通气加热或不加热反应，通过改变氧化条件（通氧量、氧化 时间、温度、ｓ０；一或ｃｌ一量、Ｍｎ粉粒径）可以获得Ｍｎｓ０ 、 ＭｎＯＯＨ以及它们的混合物。例如５００ ｇ（１００目）的金属Ｍｎ粉 在３００ ｍＬ、０．２ Ｍ ＨＣ１的溶液中通０２ ２～４ ｈ，可得到５５０ ｇ Ｍｎ ０ 。另外，２００目的金属Ｍｎ粉在含ＭｎＳＯ 的水溶液中加热 通气４ ｈ氧化反应后，沉淀物反复４次（共１６ ｈ）吹入空气氧化， 得到含５０．２％Ｍｎ ０ 、４９．７％ＭｎＯＯＨ的锰混合产品。 全部结晶水而成无水盐，７００％时成熔融物，８５０ ｏＣ开始分解，因 条件不同而放出ＳＯ，和Ｓ０：或Ｓ０２和０ ，１０５０℃时完全分解， 残留黑色的Ｍｎ ０ 。 硫酸锰水溶液与氨水溶液反应并氧化，可以制得高质量的 Ｍｎ ０ ，条件是：一边吹氧，一边将ＭｎＳＯ 溶液加入氨水溶液中； 氨水溶液４０—８Ｏ℃；氨水溶液中ＮＨ，的浓度是硫酸锰浓度的 １．４ Ｆｅ—Ｍｎ合金法 在转炉吹炼高碳锰铁制造中低碳锰铁时，在收尘系统收集 ２～３倍；硫酸锰溶液的加入速度为０．３～１．６ Ｌ／ｈ。 以铂为电极，控制电流密度为０．３ ｍＡ／ｅｍ ，电解含有甲酸 的硫酸锰溶液，可获得高纯Ｍｎ。０ 。 １．３金属Ｍｎ（粉、粒、片）法 金属锰与Ｈ ０及盐类反应生成Ｍｎ，０ 以盐和氨基酸为催 化剂在５Ｏ一７０℃下，Ｍｎ与Ｈ ０在鼓泡通气条件下反应几小时 得到高纯Ｍｎ ０ ，催化剂与Ｍｎ形成络合物，致使Ｍｎ“活性减 小，反应速度增大。金属锰与Ｈ：０加热处理一段时间，再干燥除 Ｈ ０、空气接触氧化，可以低成本生产高纯Ｍｎ，０ ；金属锰粒度以 小于ｌ０目为好，加热处理的温度在８０℃以上为理想，反应时间 １０ ｈ以上，若反应时低于３ ｈ，则会有未反应的金属Ｍｎ残留；加 水量最好在１．５～５．０ Ｌ／ｋｇ Ｍｎ。例如：将市场购金属锰 （９９．９％），粉碎至２５０目，加水量２．５ Ｌ／ｋｇ ｌＶｌｎ，反应温度１００ ｏＣ， 反应时间９６ ｈ，再在１００ ｏＣ蒸发掉残留水，再在空气中搅混 １０ ｍｉｎ加以氧化，产品化学分析结果：Ｍｎ ７０．８４％，ＳｉＯ ０．００２％，Ｃａ２ ＜０．Ｏ０ｌ％，Ｎａ ＜０．００１％，ＳＯ，一４０．１２％，产品平 均粒径１ ｍ以下，ｘ射线衍射图谱表明，产品为Ｍｎ，０ 。该法 工序简单，成本低，含ｓＯ 一低，具工业价值。１００目的商业高纯 金属锰加人含有可溶性盐１—５ ｇ／Ｌ的水溶液形成悬浮液，连续 导人含氧气体并加热至３０～１００ ｏＣ，反应１～４ ｈ使金属锰粒完 全氧化成所希望的Ｍｎ ０ 产品，然后过滤、干燥。例如，１０ ｇ Ｍｎ 金属悬浮在２５０ ｍＬ水中，并加入１．０ ｇ盐类，导入氧气并加热 １００℃反应２ ｈ，由ｘ～衍射测定产品为Ｍｎ，０ ，而另一例其它条 件同，但是悬浮液中没有盐类的，产品仍为金属锰。因此，水溶 性盐在此过程中是很关键的试剂。该工艺过程简单、产品易过 滤、反应时间短。进一步的验证试验表明，金属锰的磨细度是影 响反应速率的首要因素；随反应速度增大，产品密度（细度）减 小，同时色泽变浅。以３００目电解金属锰粉为原料、设立正交试 验探讨该体系合成Ｍｎ ０ 的合成条件与性能关系，发现影响产 品中锰含量的最主要因子为盐类添加剂量，其余影响大小依次 为：反应时间、加料时间、加料量；影响产品中ＭｎＯ 含量的主要 因子为添加剂量；影响产品敲实密度的主要因子为加料时间和 加料量；因此，实验的最优条件为：加产量４００ ｇ锰粉加在 １６００ ｍＬ水中，加料时间为６０ ａｒｉｎ，温度６０℃，铵盐添加剂２０ ｇ， 反应时间３ ｈ，所得产品Ｍｎ ７０．９０％，ＭｎＯ：含量３７．２９％，松装密 度０．６３７ ｇ／（３ｍ ，敲实密度１．２８２ ｇ／ｅｍ。以片状电解金属锰 （９９．８％～９９．９％）与去离子水吸收ＮＨ 和ＣＯ：制成的氨基甲 酸盐溶液反应得ＭｎＣＯ 沉淀，然后在１０００℃焙烧／￣ＩｎＣＯ 并保 温１ ｈ制成Ｍｎ ０ 。金属锰粉（平均粒径１５０ ｍ）分散在含有水 溶性有机氨基酸（甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、丁氨二酸、谷氨酸、精 氨酸、赖氨酸、甘氨酰替甘氨酸等）或无机铵盐或甲酸铵、醋酸铵 的水溶液中，并伴随搅拌和吹入空气氧化，在常温（最好加热５０ —６０℃）常压下生成ｒｖｌｎ，０ ，由于上述氨基酸、无机铵盐和有机 铵盐是作为催化剂使用，因此，滤液加以调整可反复使用。磨细 的粉尘，是一种超细球形颗粒，平均粒度为０．１～３／ａ，ｍ，含四氧化 二锰超过９０％，含锰大于６０％。转炉产生的粉尘，经布袋收尘器 收集的粉尘就是四氧化三锰粉末，其平均粒径为０．０６ ｍ。Ｆｅ— Ｍｎ合金也可通过加酸溶解、除杂、氧化等湿法工艺来制取锰氧 化物。 １．５ ＭｎＯ“锰盐法 ＭｎＯ２微粉（ 一ＭｎＯ２、１３一］ｄｎＯ２、天然ＭｎＯ２、电解ＭｎＯ２ 等），搅拌均匀分散在含锰盐（ＭｎＳ０４、ｌ￣ｌｎＣｌ：、Ｍｎ（ＯＡＣ）２等）的 水溶液中，然后在隔绝大气的情况下以一定速度滴加碱液 （ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＮＨ ＯＨ）至ｐＨ＞７，搅拌保温（或室温）２ ｈ，过滤、 用水反复洗涤，可得单相Ｍｎ ０ 产品。 １．６金属锰粉悬浮液氧化法 我国Ｍｎ ０ 现基本采用此法生产。在氨盐存在（如 （ＮＨ ） ＳＯ ）时，金属锰悬浮液中发生反应生成的ＭｎＳＯ 、 ＮＨ４ＯＨ作用生成锰铵络合物Ｍｎ（ＮＨ ）ＳＯ＋，锰铵络合物Ｍｎ （ＮＨ３）ｓ０ 不稳定，受热析出氨和Ｍｎ（ＯＨ）：沉淀，Ｍｎ（ｏｎ） 遇 空气变成ｌＶｌｎ３０ 。 ２ Ｍｎ３０４的应用 四氧化三锰主要用于电子工业生产软磁铁氧体 Ｊ，利用四 氧化三锰制备的软磁材料具有狭窄的剩磁感应曲线，可以反复 磁化同时其直流电阻率很高，可以避免涡流损失且在高温下不 易产生裂痕，在电子工业中有着广泛的用途。四氧化三锰可作 为某些油漆厂或涂料的色料 Ｊ，含有四氧化三锰的油漆或涂料 喷洒在钢铁上比含有二氧化钦或含三氧化二铁的油漆或涂料表 现出更好的抗腐蚀性能 。四氧化三锰是合成铿锰氧阴极材料 众多原料中较好的一种。纳米四氧化三锰粉末可作为分解氮氧 化物和一氧化碳的催化剂和选择性还原硝基苯的还原剂。随着 人们对四氧化三锰研究的深入，四氧化三锰的优越性能和广泛 的用途越来越引起人们的重视。四氧化三锰自身的应用范围也 得到了进一步拓宽。尖晶石型四氧化三锰是合成尖晶石结构锂 锰氧阴极材料众多原料中的较好一种，具有极低的孔隙率，较高 的敲实密度 。纳米四氧化三锰粉末可作为还原氮氧化物、氧 化甲烷的催化剂等 ，纳米级四氧化三锰还可作为廉价易得 的清除ＣＯ高效催化剂 。 ３ 结语 随着人们对四氧化三锰磁性材料的研究深入，四氧化三锰 磁性材料制备越来越受到重视，如何在保证较低生产成本的条 件下，尽可能地提高四氧化三锰的纯度；提高比表面积，降低粒 径，更好发挥其作为药物等载体的载药效果，已经成为制备四氧 化三锰磁性材料主要考虑的因素。随着其应用范围的不断拓 展，特别是电子信息工业的飞速发展，相信末来的Ｍｎ ０ 市场将 ２４ 广州化工 ２０１２年７月 会越来越被人们看好。 ¨ ｛ ｛ ［７ｊ ｃｈｏｐｒａ，Ｋ．Ｓ．，Ｐａｐｐａｓ，Ｎ．Ｊ．，Ｂｅｌｇ．Ｂｅ８９３６７７（Ｃ１．ＣＯ９Ｄ）．１８ ＯＣＴ， １９８２． 参考文献 伍喜庆，丁九生．四氧化三锰的制备方法［Ｊ］．中国锰业，１９９６（２）： ３７—４１． ［８］ Ｍａｎｅｖ Ｖｅｓｓｅｌｉｎ，Ｆａｕｌｋｎｅｒ Ｔｉｔｕｓ，Ｂａｒｎｅｔｔｅ Ｄ Ｗａｙｎｅｅｔ ａ１．Ｈｉｇｈｌｙ ｃｒｙｓ． ，ｔａｌｌｉｎｅ Ｍｎ２ ０３ ｏｒ Ｍｎ３ Ｏ４ ｍａｎｇａｎｅｓｅｏｘｉｄｅｓ．Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ Ｐａｔｅｎｔ［Ｐ］． ００２２９５９，２００１—０９—２０． 杨红，潘颖青，汤晓壮．四氧化三锰的制备及产品质量论述［Ｊ］．中 国锰业，１９９７（５）：４２—４５． 潘其经．四氧化三锰的制备方法与发展前景［Ｊ］．中国锰业，１９９８ （８）：５１—５５． ［９］ Ｌ Ｃｈｅｎ，Ｔ 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ａｎｄ ｎｏｒｍａｌ Ｗｉｓｔａｒ—ｄｅｒｉｖｅｄ ｒａｔｓ．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈａｒｍａｅｅｕｔｉｃａｌ ａｎｄ Ｂｉｏｍｅｄｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ．２００５．３８：４６５—４７ １． ［７］ｖａｎ Ｄｅｅｍｔｅｒ，Ｊ．Ｊ，，Ｚｕｉｄｅｒｗｅｇ，Ｆ，Ｊ．，Ｋｌｉｎｋｅｎｂｅｒｇ，Ａ．Ｌｏｎｇｉｔｕｄｉｎａｌ ｄｉｆｕｓｉｏｎ ａｎｄ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ ｔｏ ｍａｓｓ ｔｒａｎｓｆｅｒ ａｓ ｃａｕｓｅｓ ｏｆ ｎｏｎ ｉｄｅａｌｉｔｙ ｉｎ ［１７］何智慧，王嫒，石先哲，等．基于ＨＰＬＣ—ＭＳ的健康吸烟人群代谢组 学研究［Ｊ］．化学研究与应用，２０１０，２２（６）：７１６—７２０． ［１８］Ｅ．Ｍ．Ｌｅｎｚ，Ｊ．Ｂｒｉｈｔ，Ｒ．Ｋｎｉｇｈｔ，Ｉ．Ｄ．Ｗｉｇｌｓｏｎ，Ｈ．Ｍａｊｏｒ．Ａ ｍｅｔａ— ｂｏｎｏｍｉｅ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｍｅｒｃｕｒｉｃ ｃｈｌｏｒｉｄｅ ｉｎ ｔｈｅ ｒａｔ ｕｓｉｎｇ １Ｈ—ＮＭＲ ａｎｄ ＨＰＬＣ—ＴＯＦ／ＭＳ：ｔｉｍｅ ｄｅｐｅｎｄａｎｔ ｃｈａｎｇｅｓ ｉｎ ｔｈｅ ｕｒｉｎａｒｙ ｐｒｏｆｉｌｅ ｏｆ ｅｎｄｏｇｅｎｏｕｓ ｍｅｔａｂｏｌｉｔｅｓ ａｓ ａ ｅｓｕｌｒｔ ｏｆ ｎｅｐｈｒｏｔｏｘ— ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ［Ｊ］．Ｃｈｅｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．，１９５６，５：２７１． ［８］孟兆玲，齐元英，柳仁民．高效液相色谱一质谱联用技术的应用进 展［Ｊ］．化学分析计量分析，２００６，１５（６）：９９—１０３． ｆ ９］ Ｎｉｃｈｏｌｓｏｎ ＪＫ，Ｌｉｎｄｏｎ ＪＣ，Ｈｏｌｍｅｓ Ｅ．“Ｍｅｔａｂｏｎｏｍｉｅｓ”：ｕｎｄｅｒｓｔａｎｄｉｎｇ ｔｈｅ ｍｅｔａｂｏｌｉｃ ｒｅｓｐｏｎｓｅｓ ｏｆ ｌｉｖｉｎｇ ｓｙｓｔｅｍｓ ｔｏ ｐａｔｈ。ｐｈｙ８ｉ０ｌ０ｇｉｃａ１ ｓｔｉｍｕｌｉ ｖｉａ ｍｕｈｉｖａｒｉａｔｅ ｓｔａｔｉｓｔｉｃａｌ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ ＮＭＲ ｄａｔａｆ Ｊ１．Ｘｅｎｏｂｉ— ｉｃｉｔｙｌ Ｊ】．Ａｎａｌｙｓｔ，２００４，１２９：５３５—５４１． ｏｔｉｃａ，１９９９，２９（１１）：１１８１—１１８９． ［１９］陈艳华，张瑞萍，再帕尔－阿不力孜．ＨＰＬＣ—ＭＳ代谢组学研究中 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Ｗ．Ｗｉｌｋｉｎｓｏｎ，Ｒａｊｅｓｈ Ｏｄｅｄｒａ，Ｊｕｌｉｅ Ｗｉｎｇａｔｅ，Ｒｏｎ Ｂｏｎｎｅｒ， Ｓｔｅｐｈｅｎ Ｔａｔｅ．Ｉｎ Ｄ．Ｗｉａｌｏｎ．Ｍｅｔｓｈｏｄｏｌｏｇｉｃａｌ ｃｏｎｓｉｄｅｒａｔｉｏｎｓ ｉｎ ｔｌｌｅ ｄｅ— ｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ ＨＰＬＣ—ＭＳ ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｒｏｄｅｎｔ ｐｌａｓｍａ ｆｏｒ ［１３］Ｂａｏｇａｎｇ Ｘｉｅａ，Ｔａｏ Ｇｏｎｇ，Ｒａｎｇ Ｇａｏ，Ｊｉｅ Ｌｉｕ，Ｊｉａｏ Ｚｕｏ，Ｘｉｎｌｉ Ｗａｎｇ， Ｚｈｉｏｎｇ Ｚｈａｒｎｇ．Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ ｒａｔｕｒｉｎａｒｙ ＨＰＬＣ—ＵＶ ｐｒｏｆｉｌｉｎｇ ｆｏｒ ｍｅｔａｂｅｎｏｍｉｃ ｓｔｕｄｙ ｏｎ Ｌｉｕｗｅｉ Ｄｉｈｕａｎｇ Ｐｉｌｌｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈａｎｎａｃｅｕ— ｔｉｃａｌ ａｎｄ Ｂｉｏｍｅｄｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ，２００９，４９：４９２—４９７． ｍｅｔａｂｏｎｏｍｉｃ ｓｔｕｄｉｅｓ『Ｊ］．Ｍｏ１．ＢｉｏＳｙｓｔ，２０１０，６：１０８—１２０． 『２３ １ Ｏｎｏｕｅ Ｓ，Ｙａｍａｍｏｔｏ Ｎ，Ｓｅｔｏ Ｙ，Ｙａｍａｄａ Ｓ．Ｐｈａｒｍａｅｏｋｉｎｅｔｉｃ ｓｔｕｄｙ ｏｆ ｎｉｃｏｔｉｎｅ ａｎｄ ｉｔｓ ｍｅｔａｂｏｌｉｔｅ ｃｏｔｉｎｉｎｅ ｔｏ ｃｌａｒｉｆｙ ｐｏｓｓｉｂｌｅ ａｓｓｏｃｉ￣ｉｏｎ ｂｅ— ｔｗｅｅｎ ｓｍｏｋｉｎｇ ａｎｄ ｖｏｉｄｉｎｇ ｄｙｓｆｕｎｃｔｉｏｎ ｉｎ ｒａｔｓ ｕｓｉｎｇ ＵＰＬＣ／ＥＳＩ—ＭＳ ｆ１４］张启云，徐国良，马晓雪，曾治君，黄丽萍，余日跃，刘红宁．龙胆对 大鼠尿液影响的代谢组学初步研究［Ｒ］．第九届全国药物和化学 异物代谢学术会议，２００９． ｆ １５］赵筱萍，朱狄峰，程翼宇．用于耐药肿瘤细胞代谢组学的细胞内核 苷类组分离子对色谱分析法［Ｊ］．药物分析杂志，２００５，２５（９）： １０１５—１０１８． ［Ｊ］．Ｄｒｕｇ Ｍｅｔａｂ Ｐｈａｒｍａｃｏｋｉｎｅｔ，２０１１，２６（４）：４１６—２２． 『２４］Ｓｈｉｒａｉｓｈｉ Ｋ，Ｍａｔｓｕｚａｋｉ Ｋ，Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ Ａ，Ｈａｓｈｉｍｏｔｏ Ｙ，Ｉｂａ Ｋ．Ｄｅｖｅｌｏｐ— ｍｅｎｔ ｏｆ ａ ｒｏｂｕｓｔ ＬＣ—ＭＳ／ＭＳ ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｄｅｓｍｏｓｉｎｅ ａｎｄ ｉｓｏｄｅｓｍｏｓｉｎｅ ｉｎ ｈｕｍａｎ ｕｒｉｎｅ［Ｊ］．Ｊ Ｏｌｅｏ Ｓｃｉ．，２０１０，５９（８）：４３１—９． 『ｌ６１ Ｒｅｂｅｃｃａ Ｅ．Ｗｉｌｌｉａｍ，Ｅｖａ Ｍ．Ｌｅｎｚ，Ｊｕｌｉｅ Ａ．Ｅｖａｎｓ，Ｉａｎ Ｄ．Ｗｉｌｓｏｎ，
