烟气中氟化物测定

Ting Bao was revised on January 6, 20021

本标准适用于测定烟道气中的气态及尘态氟化物。 2引用标准

《空气和废气监测分析方法》。 3原理

用滤筒捕集尘态氟化物、氢氧化钠溶液吸收气态氟化物，加硝酸溶液处理后制备成样品 溶液，用氟离子电极测定。 4试剂

4. 1吸收液0. 10mol/L氢氧化钠溶液；

4.20. 10%澳屮酚绿指示剂称取lOOmgift屮酚绿于研钵中，加少量(1+4)乙醇，研细，用 (1+4)乙醇配成100mL溶液； 4. 30. 10iuol/L、1. Omol/L盐酸溶液； 4. 40. 50mol/L硝酸溶液；

4. 50. 10mol/L. 1. 0mol/L氢氧化钠溶液;

4. 6总离子强度缓冲溶液(TISAB)称取59.0柠檬酸钠(N^GHQ. 2比0)、20. 0g硝酸钾，置 于

lOOOmL烧杯中，力口300mL水溶解，加0. 10%漠屮酚绿指示剂ImL,用盐酸溶液及氢氧化钠溶 液调节至溶液刚转变为蓝绿色为止，pH为5.5 (也可在酸度计上，用酸、碱溶液调节至 PH5.5),移入lOOOmL容量瓶，用水稀释至标线，摇匀；

4. 7氟化钠标准储备溶液称取2.210g氟化钠(优级纯，经110°C烘干2h),溶解于水，移入 lOOOmL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，保存于聚乙烯塑料瓶中。此溶液每毫升含 1000 P g氟； 4. 8氟化钠标准溶液临用时将氟化钠标准储备液用水稀释成每毫升含10. 0 u g及100 u g氟的标 准溶液。 5仪器

5.1多孔玻板吸收瓶； 5・2聚乙烯塑料杯； 5. 3氟离子选择电极； 5・4甘汞电极；

5・5磁力搅拌器用聚乙烯或聚四烯乙烯包裹的搅拌子； 5・5离子活度计或精密酸度计(精度土 lmv)； 5・6小型超声波清洗器； 5. 7烟尘采样装置； 5・8超细玻璃纤维滤筒。 6釆样

6.1当烟气中共存尘氟和气态氟时，需按照烟尘采样方法进行等速采样。在加热式滤筒采样 管的出口，串联两个装有50〜70mL吸收液的多孔玻板吸收瓶，分别捕集尘氟和气态氟。

6. 2当烟气中不含尘氟或只测定气态氟时，可按照气态污染物采样方法，串联两个装有50〜 70mL吸收液的多孔玻板吸收瓶，以0•齐2 L/min的流量釆样5〜20min<>

编制：刘峰审核：王博批准：邹阳

7分析步骤 7.1标准曲线的绘制

取7只50mL塑料杯，按表1配置标准系列。

表1氟化钠标准系列 杯号 0 1 2 3 4 5 6 标准 溶液 (mL) 10. 0 u g/mL 100 » g/mL 1000 P g/mL 无氟水(mL) 氟含量(ug) 0 — — 20.0 — — — — 0. 10 0. 50 — — — — 0. 20 0. 50 — — — — 0. 20 1.00 19. 90 19. 50 19. 80 19. 50 19. 80 19. 00 5.0 50 0 1.0 20 200 1000 在各塑料杯中各放置一个铁芯搅拌子，加入三滴漠屮酚绿指示剂，加入总离子强度缓冲 溶液5. OOmL,置于磁力搅拌器上，插入氟电极和甘汞电极，山空白溶液开始从低到高浓度顺 序测定。每个样品搅拌5min,静置2min,读取毫伏数。用半对数坐标纸，以等距离坐标表示 毫伏数，对数坐标表示氟含量(ug),绘制标准曲线，或将含氟量取对数后，用最小二乘法 计算标准曲线的回归方程式。 7. 2样品测定 7. 2.1气氟样品测定

将吸收瓶中的样品溶液全部移入230mL容量瓶中，用吸收液将吸收瓶洗涤2〜3次，洗涤 液并入容量瓶，稀释至标线，摇匀。

根据根据浓度大小取适量(5\"15mL)样品溶液于50mL聚乙烯容量瓶中，放一个铁芯搅拌 子，加入三滴澳屮酚绿指示剂，在搅拌下用lOmL滴定管或刻度吸管滴加1.0mol/L(或 0. lOmol/L)盐酸或氢氧化钠溶液，使溶液刚转变为蓝绿色为止眦时溶液pH值为5・3左右)。 根据所取样品溶液体积和加入的盐酸或氢氧化钠溶液体积，加水至总体积为20. OmLc加入总 离子强度缓冲溶液5. OOmL,以下测定步骤同标准曲线的绘制。 7. 2. 2尘氟样品测定

将玻璃纤维滤筒剪碎，置于150mL聚乙烯杯中，加0. 50mol/L硝酸溶液50mL,用玻璃 棒将滤筒搅碎，在超声波清洗器中提取处理20mino用定性滤纸将溶液滤入100mL容量瓶 中，用水洗涤聚乙烯杯及滤筒残渣5〜6次，洗涤液并入容量瓶，用水稀释至标线，摇匀， 为样品溶液。以下步骤同气氟样品溶液的测定。

另取一空白滤筒，同法处理，制备空白滤筒溶液，按气氟样品溶液测定方法测定，计算 出空白滤筒的氟含量。 8结果的表示 8. 1气氟或尘氟浓度

氟(Fmg/m3)= W x — - J ) x —

\\ Va ) Vnd

其中：w—测定时所取样品溶液中氟含量(口 g)；

vt —样品溶液体积(mL)；

辰一测定时所取样品溶液体积(mL): d—空口滤筒氟含量(ug);

Vnd—标准状态下干废气的釆样体积(L)。

8. 2总氟浓度

F总=扌气+扌尘

9注意事项

9. 1为防止引入氟离子污染，试剂均应保存在聚乙烯塑料瓶中；

9. 2当烟气中共存尘氟和气态氟时，需按照4.1规定进行采样，当烟气中只存在气态氟或只需 测定气态氟时，可按4. 2规定采样；

9・3烟气中气态氟多以氟化氢、四氟化硅形式存在；尘氟多以尘粒状和雾滴状出现，其中包 括水溶性氟、酸溶性氟和难溶性氟；

9. 4本方法的测定范围为1〜1000mg/m3o