电位滴定法测定不同半夏曲中总有机酸的含量

JIANGXI JOURNAL OF TRADITIONAL CHINESE MEDICINE电位滴定法测定不同半夏曲中总有机酸的含量★…张钰祺1…易徐航1…颜干明2…袁娟丽1（1.萍乡市食品药品检验所…江西……萍乡……337055；2.江西古汉精制中药饮片有限公司…南昌……330000）摘要：目的：建立半夏曲总有机酸含量的测定方法，测定不同工艺配方生产的半夏曲中总有机酸的含量。方法：采用自动电位滴定法进行定量分析研究。结果：建立了半夏曲总有机酸的含量测定方法，市售与自制的两种半夏曲总有机酸含量在0.42%~0.87%之间。结论：采用自动电位滴定法测定半夏曲中总有机酸的方法，简便、快捷、准确、重现性好，可作为半夏曲药材中总有机酸含量的检测。关键词：半夏曲；自动电位滴定法；总有机酸；含量测定中图分类号：R284.1……文献标识码：B中药研究半夏曲是我国中药发酵炮制品中常用品种，具有降逆止呕、止咳化痰的功效，临床用于恶心呕吐、食欲不振、咳嗽痰壅。由于历史原因，各地炮制半夏曲的发酵处方、工艺以及炮制方法不尽相同。据，各地方炮制规范收载的半夏曲发酵文献统计［1］处方和炮制方法有十种之多，其质量标准非常简单，各不相同，绝大多数仅对性状、水分等简单项目做了相应规范，均未对含量测定做要求，且中国药典并未收载半夏曲，无法对半夏曲进行统一质量评价。本研究选取《中药成方制剂第十册》和《北京市中药饮片炮制规范》2008版收载的两种半夏曲进行总有机酸含量测定研究。两种半夏曲的发酵处方、工艺以及炮制方法大不相同，前者以清半夏为主，佐以姜汁、面粉，是市售半夏曲的主要代表品种，后者以法半夏为主，佐以赤小豆、苦杏仁、青蒿、辣蓼、苍耳秧等，是地方品种的代表。希望通过研究以期更好的评价不同半夏曲的药材质量。1…材料与仪器

1.1…材料…市售《中药成方制剂第十册》制法半夏曲：内江良辉药业有限公司2批（批号：161101、170201），四川千方中药饮片有限公司1批（批号：Z51021596），四川百胜药业有限公司1批（批号：20160809），依次编号为1~4号；《北京市中药饮片炮制规范》2008版制法半夏曲3批，均由江西古汉精制饮片有限公司制作提供，依次编号为5~7号，方法学考察采用7号样品。琥珀酸对照品（美国Stanford Chemicals，批号：TC190213-16，纯度：99.78%），其余试剂均为分析纯。1.2…仪器…电子天平（ME204型，梅特勒）；电位滴定仪（G20型，梅特勒）；超声仪（KQ-300DE型，

昆山市超声仪器有限公司）。2…方法与结果

2.1…琥珀酸对照品溶液的配制…精密称取琥珀酸对照品适量，精密加入氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）10mL，超声处理30min，转移至50mL容量瓶中，加新沸的冷水定容，摇匀，制成含琥珀酸为0.8mg/L的对照品溶液。

2.2…供试品溶液的制备…取本品粉末（过四号筛）约2.5g，精密称定，置锥形瓶中，加入乙醇50ml，回流提取1h，再重复提取2次，放冷，滤过，合并滤液，蒸干，精密加入氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）10mL，超声处理（功率500W，频率40kHz）30min，转移至50mL的容量瓶中，加新沸的冷水至刻度，摇匀，即得。

2.3…空白溶液的制备…取乙醇150mL至水浴锅上蒸干，按“2.2”项下方法中从“精密加入氢氧化钠滴定液”开始配制空白溶液。

2.4…测定方法…精密量取“2.2”项中续滤液25mL置烧杯中，加水40mL，置滴定台上，将复合电极、搅拌桨以及滴定头插入液面下，照仪器操作程序，设置软件，用0.1mol/L盐酸滴定液滴定。仪器自动实时采集mV-V滴定曲线，软件自动识别等当点（终点），滴定的结果用空白试验校正。每1mL氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）相当5.904mg的

［2］

。琥珀酸（C4H6O4）

2.5…琥珀酸对照品溶液突跃范围…精密吸取琥珀酸对照品溶液25mL，加水40mL，照“2.4”项下方法测定，采集mv-v滴定曲线，结果见图1。

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江西中医药2019年10月第10期总第50卷第442期图1…琥珀酸（A）、半夏曲（B）样品滴定曲线2.6…精密度试验…精密称取半夏曲样品10g，加乙醇100mL，回流提取1h，再重复提取2次，放冷，滤过，合并滤液，蒸干，精密加入氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）40mL，超声处理30min，转移至200mL的容量瓶中，加新沸的冷水至刻度，摇匀，即得。吸取25mL，按“2.4”项下方法测定，空白校正，编号123456取样量/g1.25001.24571.25311.24901.24961.2507样品中含量/mg9.90759.87349.93219.90009.90439.9130对照品加入量/mg10.2111.4010.4010.7510.7010.82重复6次。计算得RSD=1.81%（n=6）。2.7…重复性试验…按“2.2”项下方法制备供试品溶液，平行6份，按“2.4”项下方法测定，空白校正。计算得RSD=1.64%（n=6）。2.8…稳定性试验…按“2.6”项下方法制备供试品溶液，分别于0、1、2、4、6、8h取样25mL，按“2.4”项下方法测定，空白校正。计算得RSD=1.90%（n=6）。2.9…加样回收试验…精密称取6份已知琥珀酸含量的样品1.25g，每份加入琥珀酸对照品10mg，精密称定，按“2.2”项下方法制备供试品溶液，按“2.4项下方法测定，空白校正。计算回收率为100.39%，RSD=1.86%（n=6）。测定结果见表1。实测值/mg20.187321.167820.287921.079820.514120.7152回收率/%100.68%99.07%平均值/%RSD/%表1…加样回收试验结果（n=6）●99.58%100.39104.00%99.16%99.84%1.86中药研究●2.10…不同半夏曲样品的测定…精密称取1~7号半夏曲样品按“2.2”项下方法制备供试品溶液，按“2.4”项下方法测定，空白校正。每个样品平行测定2次，取平均值。试验结果见表2。

表2…不同半夏曲中总有机酸含量

序号1234567

琥珀酸/mg11.5010.5113.58 18.32 21.9617.4319.20

含量/%0.46%0.42%0.54%0.73%0.87%0.69%0.76%

果表明半夏曲以取2.5g，加入氢氧化钠（0.1mol/L）滴定液10mL，所得结果较为理想。采用自动电位滴定法测定，其电位滴定一阶导数峰形好，测定方法简便、快捷、准确、重现性好，可作为半夏曲中总有机酸含量的测定方法。

目前，市售半夏曲存在“同名异方”“各地各法”和“掺假使劣”等混乱现象［3-4］，市面上半夏曲的质量参差不齐。实验通过对两种半夏曲总有机酸的含量进行测定，结果显示，不同半夏曲总有机酸含量差异较明显，说明不同工艺配方对半夏曲的质量品质影响较大，且同一工艺处方不同厂家之间仍有明显差异，因此，对半夏曲进行有效成分的含量测定检测十分必要。

参考文献

［1］张超,赵重博,胥敏,等.半夏曲炮制历史沿革及现代研究[J].世

界科学技术-中医药现代化, 2015, 17(9):1 893-1 898.

［2］国家药典委员会.中华人民共和国药典·一部[S].北京:中国医药

科技出版社, 2015:119.

［3］杨建平,李京生.曲类中药的生产规范化[J].中药研究与信息,

2002, 4(4):25-27.

［4］李京生,李静,李飞.半夏曲的生产要规范化[C]//.第一届全国中

药商品学术大会,青岛, 2008:55-56.

3…讨论

琥珀酸是半夏的主要药效成分，半夏曲主要以半夏为主，因此选择总有机酸作为半夏曲含量测定指标。实验在《中国药典》2015年版一部半夏项下总有机酸测定方法的基础上，对半夏曲取样量、氢氧化钠（0.1mol/L）滴定液加入量进行考察，结

（收稿日期：2019-05-24）编辑：曾文雪

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