第19卷第5期 学报 传感技术 CHINESE JOURNAL OF SENSORS AND : K QRS Vo1.19 No.5 2006年10月 0ct.2006 TiN Membrane for MEMS Applications YANG Mei ~,SHUQiong ,CHEN Jing ,。 ,1.College of Microelectronics,Beijing University,Beijing 100871,China 、 \2.Stn Ke Labora£or of Transducer Technology,ChineseAcademy of Scieuces,Shanghai 200050,China》 Abstract:TiN membrane for MEMS applications is studied.The membrane is deposited by reactive RF sputtering.and the influence of critica1 process parameters,such as ration argon gas to nitrogen gas、gas pressure is investigated.The affection of different annealing process conditions on TiN film stress is also researched,low temperature annealing of film can be realized.Furthermore,the etching and anti—erosion characteristics of TiN film are investigated.Recording to the wet etching results of TiN film,TiN is anti— erosion in room temperature.Etch rate of SiC film by wet and dry etch techniques are measured.It is read— Y for MEMS applications. Key words:MEMS;TiN;sputtering;stress;annealing EEACC:2575;0520 MEMS应用中的TiN薄膜工艺研究 杨 梅 ,舒琼 ,陈 兢 (1.北京大学微电子学研究院,北京100871;2.中国科学院传感技术联合国家重点实验室,上海200050) 摘 要:运用反应射频溅射的方法进行了TiN薄膜的制备,通过改变关键工艺参数,如氩气氮气比、气体压力等,研究工艺参 数对TiN薄膜特性的影响.论文还研究了不同退火工艺条件对薄膜应力的影响,可以实现薄膜低温退火.论文还对TiN的刻 蚀和抗腐蚀特性进行了研究,对比了多种湿法对TiN的刻蚀情况,得出常温下TiN具有良好的抗腐蚀特性,并得到干法和湿 法刻蚀速率.为TiN材料的MEMS应用打下了基础. 关键词:TiN;溅射;应力;退火 中图分类号:TB383 文献标识码:A 文章编号:loo4-1699(2006)05-1448-03 TiN是一种非常优越的半导体材料,其电阻率 低,熔点高、硬度大、化学性能稳定、对杂质有着极强 的屏蔽能力,被广泛用来作为CMOS超大规模集成 电路(UI SI)中的扩散阻挡层和局部互联[1 ].除了 制备MEMS器件,及利用TiN耐腐蚀耐磨损等特 性可用其制作MEMS结构的钝化保护层等. 表1 TiN材料特性 “ 熔点 热胀系数 热导 密度 杨式模量 泊松比 电阻 2 950℃ 优越的电学性能,TiN还具有高硬度、耐高温、耐腐 蚀、耐磨损、抗热震、密度低等优异的机械性能,具体 材料特性如表1所示,可满足多样化MEMS应用需 9.4×10— /'C 0.19 J/sec×cmX℃ 3 700 ̄5 700 kg/m3 106~64O GPa 0.25t0.295 求.如利用TiN高熔点耐高温特性可用来制作加热 器,利用TiN优异的机械性能可将其作为结构材料 24~4O uOhm ̄cm 3.35~3.45 eV 收稿日期:2006—07一O1 基金项目:中国科学院传感技术联合国家重点实验室研究工作基金资助(skt0504) 作者简介:杨梅(1983一),女,北京大学微电子研究院硕士研究生,研究方向为MEMS; 舒琼(1984一),女,硕士研究生,研究方向为MEMS; 陈兢(1974一),男,副教授(通讯联系人),研究方向为MEMS 维普资讯 http://www.cqvip.com
第5期 杨梅,舒琼等:MEMS应用中的TiN薄膜工艺研究 1449 TiN材料的制备技术已经成熟,但作为MEMS 结构材料还需要研究它的应力控制,刻蚀和钝化保 护等特性,为此需要从制备、热处理等方面对其进行 调整与控制.本论文研究了TiN薄膜制备的方法, 对薄膜的应力控制进行了初步的实验探索,并研究 了TiN的刻蚀方法和抗腐蚀特性.实验说明TiN可 以作为一种很有应用前景的MEMS结构材料. 1 TiN薄膜的制备及应力控制 1.1制备方法综述 TiN薄膜可以通过化学汽相淀积(CVD)、等离 子体溅射或者电子束淀积等方法生成 ].目前最广 泛的是物理汽相淀积(PVD),本文采用了反应射频 溅射方法.溅射法是利用带有电荷的离子在电场中 加速后具有一定动能的特点,将离子引向欲被溅射 的靶电极.在离子能量合适的情况下,入射粒子在与 靶表面原子的碰撞过程中使靶原子溅射出来.这些 被溅射出来的原子将带有一定的动能,并沿一定方 向射向衬底,从而实现在衬底上的薄膜淀积.溅射过 程中不同的工艺参数会影响TiN薄膜的性能.工作 气压是一个重要的参数,它对溅射率以及薄膜的质 量都有很大的影响.一般增加气体压力会使电子自 由程减少,原子电离几率增加,溅射电流增加,从而 使溅射率提高,也会使薄膜应力由大的压应力转变 为大的张应力.射频溅射中射频偏压会影响入射到 基片上的离子的能量和角度分布,进而影响薄膜质 量,一般偏压值的增大会使得应力由高张应力值转 变为压应力.溅射过程中的外部加热则会使应力更 偏向于张应力区域_7J. 1.2 TiN薄膜制备 本论文使用仪器Rearch S-GnnⅡTrubosys— tern sputtered Films Inc.完成了TiN薄膜溅射,基 于北京大学微米纳米加工技术国家重点实验室工艺 条件,实验保持基本工艺艺参数本底真空为5.0× 10~Torr,靶尺寸为1.5”,溅射功率为500 W,主要 研究了氩气氮气比和气体压力对TiN薄膜性能的影 响.实验采用Si衬底,表面生长了Si()2层作为绝缘 层.共进行了三批实验,所用的实验片数分别为2、5、 4,具体氩气氮气比和气体压力参数如表2所示.所得 TiN薄膜的平均厚度分别为:777 A,1167 A,584 表2 TiN薄膜溅射氯气氮气比和气体压力条件 采用BGS6341型电子薄膜应力分布测试仪测 量薄膜应力,结果如表3.可见TiN薄膜表现为压应 力,工作气体中氮气含量比例越高,所得薄膜的应力 (绝对值)就越小.不同的应用可能需要不同应力的 TiN薄膜,可根据实际情况来调节氩气氮气比.事实 上,当氮气含量较高时,氩气比例相对减少,溅射产 率降低,导致TiN薄膜不能淀积很厚. 表3 TiN薄膜应力 批号 I 一4.O6—4.7l 一 一 一 一4.36 Ⅱ 一19.94—25.96—3 2.32~21.22--25.87—25.O6 Ill -i8.73--28.07--3i.06--27.2i—— -26.27 1.3使用退火控制TiN薄膜的应力 对于MEMS器件,在结构释放的过程中,薄膜 存在的残余应力会导致结构变形,从而影响器件的 性能,严重时甚至会使器件失效,所以薄膜应力的控 制成为一个关键性的问题.薄膜应力由内应力、外应 力和热应力三部分组成L8],其中外应力可以通过合 适的淀积条件以及后续的退火处理来进行控 制 。。。.本论文采用了炉退火和快速热退火(RTA) 两种退火方法研究退火对TiN薄膜应力控制的影 响.对于同一批(第Ⅲ批)实验样品,采用了不同炉退 火温度:200℃,300℃,400℃和500℃研究了对TiN 薄膜应力的影响,退火前后应力变化如表4所示,退 火时间为2 h. 表4不同退火温度炉退火2 h对TiN薄膜应力的影响 TiN薄膜应力/100 MPa 200℃ 300℃400℃ 500℃ 退火前 一19.94 ~25.96 —32.32 —21.22 退火后 一l7.32 —21.32 ~27.86 一l2.47 △ 2.62 4.64 4.46 8.75 表5 500 ̄C炉退火1 h前后应力变化。第三组实验 数据的TiN薄膜采用的是硅衬底 TiN薄膜应力/100 MPa 对于不同批次的实验样品,又采用了500℃炉 退火1 h,应力变化如表5所示,其中第一组实验数 据是由第一批TiN薄膜所得,第二组实验数据是由 第二批TiN薄膜所得,第三组实验数据的TiN薄膜 采用的是硅衬底.MEMS应用中,一般希望结构层 表现为张应力以防止发生粘附或屈曲等现象,故本 论文还研究了快速热退火(RTA)对TiN薄膜应力 的影响.固定RTA时间为3O S,采用了700℃, 维普资讯 http://www.cqvip.com
1450 传感技术学报 2006血 800 ̄C和900 ̄C的RTA对TiN薄膜应力的影响结 果如表6所示. 表6 RTA 30 S对TiN薄膜应力的影响 TiN薄膜应力(百兆帕) 700℃800℃ 900℃ 可见如其他退火规律一样,相对较高的温度退 火效果更显著,即更高的温度可以更有效的降低应 力.而且通过退火实现了薄膜应力由压应力向张应 力转变的有效调节.由200℃~5OO℃的应力调节实 验可见,TiN可以实现低温退火,500℃下即可达到 有效的应力调节. 2 TiN薄膜的刻蚀 2.1抗腐蚀性实验 TiN材料具有非常好的化学稳定性,为研究其 作为MEMS器件的钝化保护层应用,论文采用了多 种酸、碱对TiN薄膜进行腐蚀,得到了TiN抗腐蚀 特性.论文选择了不同的溶液、不同的温度对溅有 1 167A TiN薄膜的二氧化硅片进行湿法腐蚀实验. 分别采用浓度为33 的KOH、40 9/6的HF、70 9/6的 HNO3、98 的H SO 进行常温腐蚀10 min.结果 33 的KOH、70 9/6的HNO3、98 的H2SO4对TiN 薄膜都不能起到腐蚀作用.而经40 9/6的HF溶液腐 蚀的实验片,TiN和二氧化硅全部脱落,分析原因可 能是HF酸腐蚀了TiN,也可能是因为TiN薄膜存 在针孔,HF酸渗入将二氧化硅腐蚀以致TiN脱落. 将TiN直接溅射在硅片上再进行实验,基本不腐 蚀,可见常温下TiN具有良好的抗腐蚀特性. 2.2湿法刻蚀 目前采用湿法进行TiN刻蚀的报道较少,1:1 比例的已二胺四已酸EDTA和双氧水60℃对TiN 薄膜的刻蚀速率为17~33 A/min[“].考虑到TiN 常温下良好的抗腐蚀特性,本论文采用了高温对 TiN进行湿法刻蚀实验,在110℃左右,选用2到3 成浓硫酸和1成过氧化氢的(30 9/6)腐蚀TiN 1 min,浓硫酸与双氧水混合产生的热量将提供高温 环境,TiN层可被腐蚀,速度大于1 000 A/min.TiN 薄膜的退火条件会影响其湿法刻蚀速率,仍选用2 到3成浓硫酸和1成过氧化氢的(30 )腐蚀液,对 于500。C炉退火2 h的TiN薄膜,刻蚀速率约为13 A/min,而对于采用RTA的TiN薄膜刻蚀速率更 低,45 min几乎不腐蚀.2到3成浓硫酸和1成过氧 化氢的(30%)腐蚀液虽可以较快地刻蚀TiN,但由 于同时也会腐蚀光刻胶等掩蔽层及其他结构层,因 此不推荐此湿法刻蚀用于TiN薄膜图形化. 图1 TiN薄膜SF6气体RIE干法刻蚀效果 2.3干法刻蚀 对TiN进行RIE干法刻蚀,论文采用了PT520 反应离子刻蚀机完成此RIE实验,刻蚀气体采用了 SF6,刻蚀中SF6气体流量为30 sccrn,He气体流量为 20 seem,,衬底温度为20℃,RF功率100 W,工作压力 为8O mTorr.以光刻胶6 400作为掩蔽层,对1167 A TiN薄膜进行了RIE干法刻蚀,去胶后显微镜观察刻 蚀效果如图1所示,得到刻蚀速率为170 A/min. 3 结 论 本论文研究了TiN薄膜制备工艺条件和参数 对薄膜的特性的影响,并采用退火工艺实现了薄膜 的应力控制,最后研究了TiN材料的抗腐蚀特性和 刻蚀情况,为TiN材料的MEMS应用打下了基础. 致谢本论文得到了中国科学院传感技术联合 国家重点实验室的研究工作基金(skt0504)资助.工 艺制备主要在北京大学微米纳米加工技术国家重点 实验室完成,在此表示感谢. 参考文献: [1]Plummer J D,Deal M D,Griffin P B.Silicon VLSI Technolo— gy[M].Prentice Hall,Upper Saddle River,New Jersey. L2J Lacerda M M,Chen Y H,Zhou B,et a1.Synthesis of Hard TiN Coatings with Suppressed Columnar Growth and Reduced Stress[J].Journal of Vacuum Science and Technology A, 1999,17(5):2915-2919. [3]IAm J W,Park H S,Park T H,et a1.Mechanical Properties of Titanium Nitride oCatings eDposited by Inductively oCupled Plasma Assisted Direct Current Magnetron Sputtering[J]. Journal of Vacuum Science and Technology A,2000,18(2): 524-528. [4]Creemer J F,Sarro P M,Laros M,et a1.Titanium Nitride for MEMS Hotplates[J].Semieonductor adv for future elec— tronics,2004:742—746. (下转第1454页) 维普资讯 http://www.cqvip.com
量co( 0 00 1454 传感技术学报 2006生 探针机械刻划技术可以作为一种微纳米结构的加工 ● 域. 参考文献: (a)汉字 (b)齿轮形状 方法,并有望应用到MEMS/NEMS器件的制造领 [1]Lin x,Unertl W N.Submicrometer Modification of Polymer Surfaces with a Surface Microscope[J].App1.Phys.Lett. 1992,61(6):657—659. 图7加工的规则图形 [2]Hosaka S,Koanagi H,Kikukawa A,et a1.Fabrication Of Nanometer-Scale Structures On Insulators And In Magnetic Materials Using a Scanning Probe Microscope[J].J.Vac. Sci.Techno1.1995,B13(3):1307—1311. [3]Dagata J A.Device Fabrication by Scanned Probe Oxidation LJJ.Science,1995,270(8):1625—1626. [4]汤儆,毛秉伟,田中群.电化学扫描探针显微镜在表面微/纳 米lml-的应用[J].微纳电子技术.2003,7/8;192—196. [5]闫永达,孙涛,,赵清亮,董申.基于AFM的微结构加工 实验研究[J].电子显微学报.2003.22(3):199—201. [6]夏加飞,孙涛,闰永达,梁迎春,,董申.基于原子力显微镜 (AFM)的微lml-系统[J].光学精密工程.2003.11(2):125— 图8规则结构加工实例 129. [7]Koinkar V N,Bhushan B.Scannig nand Transmission Elec- 5结论 tron Microscopies of Single-Crystal Silicon Microworn/Ma— chined Usig Atnomic Force Microscopy[-J].J.Mater.Res. 本文在分析了AFM探针机械刻划机理的基础 上,研究了AFM的不同模式,探针形状,垂直载荷, 工作台精度等因素对刻划结果的影响.由于恒力模 式具有跟踪表面的特性,因此被本文采用.垂直载荷 的增加使沟槽结构的深度增加,同时可以得到较好 1997,12(12):3219-3224. [8]谭盂曦.利用纳米压痕加载曲线计算硬度一压入深度关系及弹 性模量[J].金属学报.2005,41(10):1020—1024. [9]Hokkirigawa K,Kato K.An Experimental and Theoretical Investigation of Ploughing,Cutting and Wedge Formation During Abrasive Wear[J].Tribology Internationa1.1988,21 (1):51—57. 的加工表面.工作台的高的定位精度足够满足微纳 米加工的需要.为了展示这种方法的加工能力加工 了汉字“哈工大”,齿轮形状以及可以被应用为 M ,IS器件的模具的规则结构.结果表明基于 、f , ,…,_ l [1O]Notargiacomo A,Foglietti V,Cianci E,et a1.Atomic Force Microscopy Lithography as a Nanodevice Development Tech— nique[J].Nanotechnology 1999,10:458—463. (上接第1450页) [5]Patsalas P,Charitidis C,Logothetidis S The Effect of Sub— strate Temperature and Biasing on the Mechanical Properties [8]Jeffrey I .Perry.Effects of Sputter Deposition Parameters on Stress in Tantalum Films with Applications to Chemical Me— and Structure of Sputtered Titanium Nitride thin Films[J]. Surface and Coatings Technology,2000,125(1-3):335—340. chanical Planarization of Copper[,D].Microsystem engineeirng Ruchest,Institute of Technology Ruchest.U.S八 [6]Choe H S,Danek^,L MOCVD TiN Diffusion Barriers for op—C erp Interconnects[J].IEEE 1999:63—64. [7]Rajan N,7.orrnan C.3C-SiC oatiCng of Silicon Micromachined [9] Bilek M M M,Tarrant R N,McKenzie D R,et a1.control of Stress and Microstructure in Cathodic arc Deposited Films. IEEE Transactions on Plasma Science,2003,31(5):939—944. Atomizers[-J].Proceedings of Micro Electro Mechanical Sys— tems,1997:165-168. -[10]Karimi A,Shojaei O R,Krumj T,et a1.Characterization of TiN Thin Films Usig nthe Bulge Test and the Nanoindentation [7]Christian Linder,David Fork,Christopher Chua et a1.Stressd eMetal Nanosprings Applications in Interconnect and Passive Technique[-J].Thin Solid Films,1997,308—309(卜4):334— 339.http://www.finishing.com/178/71.shtml,[EB/OL]. [11]http://www.finishing.com/178/71.shtml[-EB/OL]. omponentCs,[J].Advancd ePackaging,November,2002.
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