第２２卷第８期 ２０１０年８月 化学研究与应用 Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ Ｖｏ１．２２，Ｎｏ．８ Ａｕｇ．，２０１０ 文章编号：１００４－１６５６（２０１０）０８－０９８５－０４ 碱式碳酸钴的水热合成及其结构表征 谢莉婧，金小青，付国瑞，张子瑜，杨玉英，胡中爱 （西北师范大学化学化工学院省部共建生态环境相关高分子材料教育部重点实验室 兰州７３００７０） 甘肃省高分子材料重点实验室，甘肃摘要：采用水热法合成了不同形貌的碱式碳酸钴。在反应体系中，钴为钴源，尿素为沉淀剂，十二烷基硫 酸钠（ＳＤＳ）或聚乙烯吡咯烷酮（ＰＶＰ）为结构导向剂。通过调整结构导向剂的种类、比例以及反应温度。经水 热处理可实现对碱式碳酸钴的形貌和尺寸大小的控制。用红外光谱（ＦＴ・ＩＲ）对所制样品的组分进行分析， 用ｘ射线衍射（ＸＲＤ）和场发射扫描电子显微镜（ＦＥＳＥＭ）表征产物的结构和形貌。结果表明：四种样品都 各自呈现一种独特而有趣的形貌。 关键词：碱式碳酸钴；十二烷基硫酸钠；聚乙烯吡咯烷酮；水热法 中图分类号：Ｏ６１１．３５ 文献标识码：Ａ Ｓｈａｐｅ—ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｃｏｂａｌｔ ｂａｓｉｃ ｃａｒｂｏｎａｔｅ ｂｙ ｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌ ｍｅｔｈｏｄ ＸＩＥ Ｌｉ－ｊｉｎｇ，ＪＩＮ Ｘｉａｏ—ｑｉｎｇ，ＦＵ Ｇｕｏ一１ｌｌ，ＺＨＡＮＧ Ｚｉ—ｙｕ，ＹＡＮＧ Ｙｕ—ｙｉｎｇ，ＨＵ Ｚｈｏｎｇ—ａｉ‘ （Ｔｈｅ Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｏｆ Ｅｄｕｃａｔｉｏｎ Ｍｉｎｉｓｔｒｙ，Ｎｏ￣ｈｗｅｓｔ Ｎｏｒｍａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｌａｎｚｈｏｕ ７３００７０，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ｃｏｂａｌｔ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ ｃａｒｂｏｎａｔｅ ｗｉｔｈ ｄｉｆｅｒｅｎｔ ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ ｈａｓ ｂｅｅｎ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｔｈｒｏｕｇｈ ｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌ ｍｅｔｈｏｄ ｕｓｉｎｇ Ｃｏ （ＮＯ３）２・６Ｈ２ Ｏ ａｓ ｃｏｂａｌｔ ｓｏｕｒｃｅ ａｎｄ ｕｒｅａ ａｓ ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｎｇ ａｇｅｎｔ ｉｎ ｔｈｅ ｐｒｅｓｅｎｃｅ ｏｆ ｓｏｄｉｕｍ ｄｏｄｅｃｙｌ ｓｕｌｆａｔｅｓ（ＳＤＳ）ｏｒ Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ（ＰＶＰ）．Ｔｈｅ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ ｏｆ ｐｒｏｄｕｃｔｓ ｗｅｒｅ ａｎａｌｙｚｅｄ ｂｙ Ｆｒ・ＩＲ．Ｔｈｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ ｗｅｒｅ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｕｓｉｎｇ Ｘ—ｒａｙ ｄｉｆｒａｃｔｉｏｎ（ＸＲＤ）ａｎｄ ｉｆｅｌｄ ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｓｃａｎｎｉｎｇ ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ（ＦＥＳＥＭ），ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗ ｔｈａｔ ｅｖｅｒｙ ｏｎｅ ａｍｏｎｇ ｔｈｅ ｆｏｕｒ ｓａｍｐｌＣＳ ｄｉｓｐｌａｙｓ ａｎ ｉｎｔｅｒｅｓｔｉｎｇ ａｎｄ ｄｉｓｔｉｎｃｔｉｖｅ ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｃｏｂａｌｔ ｂａｓｉｃ ｃａｒｂｏｎａｔｅ；ｓｏｄｉｕｍ ｄｏｄｅｃｙｌ ｓｕｌｆａｔｅｓ；ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ；ｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌ ｍｅｔｈｏｄ Ｃｏ Ｏ 是一种重要的功能性材料，是制备锂离 子电池正极材料钴酸锂的主要原料。纳米Ｃｏ Ｏ 酸盐晶体结构、热稳定性以及表面性质等方面的 研究已取得了长足进展。然而，随着科学技术的 发展以及相关领域特殊需求的增长，人们开始将 注意力转移到对这类材料形貌和结构的控制 具有独特的电子学、磁学和催化性能等，在气体传 感器、催化剂、磁性材料以及超级电容器材料等领 域有着广泛的应用前景。而碱式碳酸钴是制备纳 上 Ｊ。例如，Ｘｕ等［９ 通过改变反应条件合成了形 貌可控的碱式碳酸钴纳米棒；Ｘｉｎｇ等¨ 采用尿素 作为沉淀剂制备了松球状的碱式碳酸钴，所制产 物的形貌为纳米棒和纳米棒聚集体的混合物。据 米Ｃｏ，Ｏ 功能材料的良好前驱体，由此受到了人们 的广泛关注¨ 。最初，人们只是局限于对碱式碳 酸盐的合成及其热分解行为的研究，并在碱式碳 收稿日期：２００９—１ １—１７；修回日期：２０１０－０５－１６ 基金项目：国家自然科学基金（２０９６３００９）项目资助；甘肃省自然科学基金（０８０３ＲＪ２Ａ００５）项目资助 联系人简介：胡中爱（１９６１一），男，博士生导师，教授，主要从事新能源材料的研究．Ｅ—ｍａｉｌ：ｚｈｏｎｇａｉ＠Ｉ＇ＩＷｒｌＵ．ｅｄｕ．ｃｎ ９８６ 化学研究与应用 第２２卷 了解，到目前为止还没有有关其它形貌碱式碳酸 钴的研究报道。 为此，本文采用水热的合成方法，以钴为 钴源，尿素为沉淀剂，十二烷基硫酸钠（ＳＤＳ）或聚 先后加入１ｇ尿素和５ ｇＳＤＳ，持续搅拌３０ ｒａｉｎ，然 后将混合液转人体积为１００ ｍＬ内衬聚四氟乙烯 的不锈钢高压反应釜内，填装度为７５％，密封后将 其加热至９０ｏＣ保温２４ ｈ，然后，自然冷却至室温。 将反应釜内的紫红色沉淀离心分离，再依次用去 离子水和无水乙醇各洗涤３次，于６Ｏｏ（＝干燥６ ｈ 得碱式碳酸钴。样品Ｂ、Ｃ、Ｄ制备步骤如样品Ａ， 不同之处是这三种样品所加结构导向剂均为 ＰＶＰ，所加ＰＶＰ的量分别是２ ｇ、５ ｇ、５ ｇ；反应温度 分别是９０℃、９０＇１２、１２０ｑＣ。 １．３样品的表征 乙烯吡咯烷酮（ＰｖＰ）为结构导向剂，并适当调整 结构导向剂比例及反应温度，实现了对碱式碳酸 钴形貌的控制。从而成功制备出了花状、扇状（板 束状）以及立方形等不同形貌的碱式碳酸钴，并对 它们的结构进行了表征。 １ 实验部分 １．１试剂 采用日本ＪＳＭ－６７０１ Ｆ型场发射扫描电镜观察 样品的形貌及尺寸大小；采用日本理学Ｄ／ｍａｘ一 ２４００Ｘ射线衍射仪对制得的样品进行晶型结构分 析，衍射条件为：Ｃｕ靶，Ｋｃｔ辐射（ ＝０．１５４１８ ｎｍ），管压４Ｏ ｋＶ，管流６０ ｍＡ，扫描范围为５～ 六水合钴（北京化工厂）、十二烷基硫酸 钠（北京化工厂）、聚乙烯吡咯烷酮（国药集团化学 试剂有限公司）、尿素（上海同试化工有限公司）， 以上均为分析纯试剂，实验全部使用二次蒸馏水。 １．２样品的制备 ８０。；采用Ｎｉｃｏｌｅｔ ＮＥＸＵＳ ６７０红外光谱仪（ＹＩ＇一ＩＲ） 对粉体进行ＫＢｒ压片后测定红外光谱，光谱范围 ４０００～４００ ｃｍ一。 本实验制备了不同形貌的碱式碳酸钴四种样 品Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ。样品Ａ所用的结构导向剂为十二 烷基硫酸钠（ＳＤＳ）；样品Ｂ、Ｃ、Ｄ所用的结构导向 剂为聚乙烯吡咯烷酮（ＰＶＰ）。样品Ａ的具备 ２结果与讨论 ２．１ ＳＥＭ分析 步骤如下：将０．００５ ｔｏｏｌ Ｃｏ（ＮＯ３）２・６Ｈ２０溶于水 和无水乙醇等体积混合的溶液中，在磁力搅拌下 图１ 四种样品的ＳＥＭ照片，样品Ａ（ａ、ｂ）、Ｂ（ｃ、ｄ）、Ｃ（ｅ、ｆ）和Ｄ（ｇ、ｈ） Ｆｉｇ．１ ＦＥＳＥＭ ｉｍａｇｅ ｏｆ ｔｈｅ ｆｏｕｒ ｓａｍｐｌｅｓ Ａ（ａ、ｂ），Ｂ（ｅ ｘｄ），Ｃ（ｅ ｘｆ）ａｎｄ Ｄ（ｇ、ｈ）． 图１为样品Ａ（Ｆｉｇ．１ａ和ｂ）、Ｂ（Ｆｉｇ．１ ｃ和ｄ）、 Ｃ（Ｆｉｇ．１ｅ和ｆ）、Ｄ（Ｆｉｇ．１ｇ和ｈ）不同放大倍率下的 ＳＥＭ图片。从样品Ａ（Ｆｉｇ．１ａ）和样品Ｂ（Ｆｉｇ．１ ｃ） 低倍率的ＳＥＭ图片中可以看出，Ａ、Ｂ两样品都显 样品Ａ呈大小均匀的规则花状形貌，以ＰＶＰ作为 结构导向剂的样品Ｂ呈纳米线自组装成的花束状 形貌。从样品Ａ（Ｆｉｇ．１ｂ）和样品Ｂ（Ｆｉｇ．１ｄ）高倍 率ＳＥＭ图片中观察到，样品Ａ的基元形貌为长短 示了纳米线的聚集体。以ＳＤＳ作为结构导向剂的 粗细均匀的纳米线，线表面粗糙，存在结构缺陷； 第８期 谢莉婧等：碱式碳酸钴的水热合成及其结构表征 ２．２ ＸＲＤ分析 ９８７ 而样品Ｂ的基元相貌为长短粗细均匀，且表面光 滑具有一定刚性的纳米线，结晶完整。这说明不 图２为四种样品Ａ、Ｂ、Ｃ和Ｄ的ＸＲＤ图谱 （Ｆｉｇ．２曲线ａ、ｂ、ｃ和ｄ）。由图２可知，样品Ａ、Ｂ 的所有衍射峰位置均与六方晶相碱式碳酸钴的标 准衍射图谱相对应；样品Ｃ、Ｄ的所有衍射峰位置 均与单斜晶相碱式碳酸钴的标准衍射图谱相对 应，相应的结果表明样品Ａ、Ｂ和样品Ｃ、Ｄ分别以 Ｃｏ（ＯＨ）ｏ．“（ＣＯ３）ｎ ７８・０．２９Ｈ２Ｏ和Ｃｏ２（ＯＨ）２ＣＯ３ 同结构导向剂为碱式碳酸钴的生长提供了不同的 力场环境，从而造成形貌差异。图１ ｅ和ｆ是样品 Ｃ不同放大倍率下的ＳＥＭ图片。从图中可以清楚 的观察到，样品的基元形貌是长方形片状，这些片 通过表面相互作用，自组装成扇状或板束状结构。 图片１ｇ和ｈ是样品Ｄ在不同视场下的ＳＥＭ图片， 样品的基元形貌仍然是矩形片，很有趣的是这些 的形式存在¨ 。无明显杂质峰出现，但各衍射峰 纳米片能够通过自组装作用堆砌成棱角分明的立 方体形状。样品Ｃ和Ｄ，除反应温度不同其它条 件都相同，但它们却呈现出了迥异的形貌。这也 进一步说明，ＰＶＰ的存在及其含量是影响碱式碳 酸钴基元形貌的关键因素，而反应温度决定这些 纳米片的自组装行为，最终导致不同的碱式碳酸 钴终端形貌。 ２廿（ ） 图２ 四种样品的ＸＲＤ图，样品Ａ（曲线ａ）、 Ｂ（曲线ｂ）、Ｃ（曲线ｃ）和Ｄ（曲线ｄ） Ｆｉｇ．２ ＸＲＤ ｐａｔｔｅｒｎｓ ｏｆ ｔｈｅ ｆｏｕｒ ｓａｍｐｌｅｓ Ａ（ｃｕｒｖｅ ａ）， Ｂ（ＣＵｌ－Ｖｅ ｂ），Ｃ（ｃｕｒｖｅ ｃ）ａｎｄ Ｄ（ＣＨＩＶｅ ｄ）． ２．４红外光谱（ＦＴｒ—ＩＲ）分析 图３为四种样品Ａ、Ｂ、Ｃ和Ｄ的红外光谱图 （Ｆｉｇ．３曲线ａ ｎｂ、Ｃ和ｄ）。从图中可以看出，样品 Ａ和Ｂ的出峰位置一致，样品Ｃ和Ｄ的出峰位置 一致，这与ＸＲＤ的分析结果相印证。在３４９１～ ３５００ ｃｍ 处的吸收峰对应碱式碳酸钻中０一Ｈ键 的伸缩振动。与自由０一Ｈ键的伸缩振动相比， 发生明显的红移，这表明在晶体中有吸附水的存 在 。图３曲线Ｃ和ｄ中，在３３８１ ｃｍ。处出现的 吸收峰，是由于Ｏ．Ｈ与碳酸根离子的相互作用造 强度有差异。样品Ａ与样品Ｂ的ＸＲＤ图谱相比 较，样品Ａ的衍射峰明显宽化，峰形不尖锐，表明 样品Ａ较低的晶化程度，这与其ＳＥＭ图片所展示 的结果一致。而样品Ｃ样品Ｄ的衍射峰强度依次 增强，表明碱式碳酸钴的晶粒依次增大，结晶趋于 完全。说明改变反应温度并不影响产物的物相， 但能影响产物的形貌、尺寸大小以及结晶度。 图３ 四种样品的ＩＲ图谱，样品Ａ（曲线ａ）、 Ｂ（曲线ｂ）、Ｃ（曲线ｃ）和Ｄ（曲线ｄ） Ｆｉｇ．３ Ｔｈｅ ＦＴＩＲ ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ ｔｈｅ ｆｏｕｒ ｓａｍｐｌｅｓ Ａ（ｃｕｒｖｅ ａ）， Ｂ（Ｃｕｒｖｅ ｂ），ｃ（ｃｕｒｖｅ ｃ）ａｎｄ Ｄ（ｃｕｒｖｅ ｄ）． 成的；该吸收峰在图３曲线ａ和ｂ中并未出现，说 明Ｏ—Ｈ键与碳酸根离子的相互作用，在样品Ｃ和 Ｄ中强于在样品Ａ和Ｂ的情况 Ｊ。在图３曲线ａ 和ｂ中，１６３０ ｃｍ 处的吸收峰对应与水分子的弯 曲振动 ， ；１５０２ｃｍ～、８３０ｃｍ～、７５３ｃｍ。。、６８４ ｃｍ。。、 ５１５ ｃｍ。（样品Ａ和样品Ｂ）处的吸收峰分别归属 于－ｙ（ＯＣＯ２），８（ＣＯ３），６（ＯＣＯ），Ｐ（ＯＣＯ），Ｐ （Ｃｏ— ＯＨ） ，“］。在图３曲线ｃ和ｄ中，１５４６ｃｍ。。、 １４０１ｃｍ。。、１３５０ｃｍ～、８３６ｃｍ～、１０６６ｃｍ一、６９３ｃｍ （样 品Ｃ和样品Ｄ）处的吸收峰分别对应于ｖ（ＯＣＯ ）， ９８８ 化学研究与应用 第２２卷 １，（ＣＯ３），Ｃ一０，８（ＣＯ３）， （ＣＯ）与Ｐ（ＯＣＯ） ；而 硫酸钠（ＳＤＳ）或聚乙烯吡咯烷酮（ＰＶＰ）为结构导 向剂，通过水热的方法制备出了花状、扇状（板束 状）以及立方形等不同形貌的碱式碳酸钴。研究 结果显示，样品Ａ和Ｂ的基元形貌都是长短粗细 均匀的纳米线，属六方晶相的碱式碳酸钴；样品Ｃ ９７１ ｃｍ 和５１１ ｃｍ 处分别对应于６（Ｃｏ—ＯＨ）与Ｐ （Ｃｏ．ＯＨ） 】。此外，红外光谱中曲线ａ在２９２５ ｃｍ。和２８５７ ａｍ 处有吸收峰，这是Ｃ．Ｈ键的伸缩 振动特征吸收，说明样品Ａ中还残留少许结构导 向剂。从谱图中并没有观察到ＮＯ。‘，ＮＨ，或 ＮＨ。 ，和ＮＣＯ‘或ＣＮ。的特征吸收峰，考虑到红外 和Ｄ的基元相貌为规则且厚度均一的片，属单斜 晶相的碱式碳酸钴。碱式碳酸钴的形貌可以通过 分析具有很高的灵敏度，可以推断，碳酸根离子是 改变反应温度、结构导向剂的种类及其比例进行 样品中唯一存在的阴离子。 ３ 结论 采用钴为钴源，尿素为沉淀剂，十二烷基 参考文献： ［１］ＩＳＨＩＫＡＷＡ Ｔ，ＭＡＴＩＪＥＶＩＣ Ｅ．Ｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｏｆ ｕｎｉｆｏｒｍ ｐａｒｔｉｃｌｅｓ ｏｆ ｃｏｂａｌｔ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ａｎｄ ｃｏｂａｌｔ｝［Ｊ］．Ｃｏｌｌｏｉｄ ｅｏ６ｍ．Ｓｃｉ，１９９１，２６９（２）：１７９・１８６． ［２］ＰＯＲＴＡ Ｐ，ＤＲＡＧＯＮＥ Ｒ，ＦＩＥＲＲＯ Ｇ，ｅｔ ａ１．Ｃｏｐｐｅｒ－ｏＣｂａｌｔ Ｈｙｄｒｏｘｙｓａｈｓ ａｎｄ Ｏｘｙｓａｌｔｓ：Ｂｕｉｋ ａｎｄ Ｓｌｌｆｒ￣Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ［Ｊ］＿ Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ，１９９１，１（４）５３１－５３７． ［３］ＫＬＩＳＳＵＲＳＫＩ Ｄ Ｇ，ＵＺＵＮＯＶＡ Ｅ Ｌ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ Ｎｉｃｋｅｌ Ｃｏｂａｌｔｉｔｅ Ｓｐｉｎｅｌ ｆｒｏｍ Ｃｏｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｅｄ Ｎｉｃｋｅｌ－Ｃｏ ｂａｉｔ Ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ Ｃａｒｂｏｎａｔｅ［Ｊ］．Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ，１９９１，３： ｌ ０Ｉ５０．１Ｏ６３． ［４］ＧＡＲＣＩＡ－ＭＡＲＴＩＮＥＺ Ｏ，ＭＩＬＬＡＮ Ｐ，ＲＯＪＡＳ Ｒ Ｍ．ｙ－Ｃｕ２ （ＯＨ）ａＣＩ ａｓ ｐｒｅｃｕｒｓｏｒ ｉｎ ｔｈｅ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｃｏｐｐｅｒ（Ｉ） ａｎｄ（１１）ｏｘｉｄｅｓ ａｎｄ ｃｏｐｐｅｒ ｐｏｗｄｅｒ［Ｊ］． Ｍａｔｅｒ．Ｓｃｉ， １９８６，２１（１２）：４４１１．－４４１８． ［５］Ｉｃｈｉｙａｎａｇｉ Ｙ，Ｋｉｍｉｓｈｉｍａ Ｙ，Ｙａｍａｄａ Ｓ．Ｍａｇｎｅｔｉｃ ｓｔｕｄｙ ＯＩ１ Ｃｏ３０４ ｎａｎｏｐａｒｔｉｅｌｅｓ［Ｊ］． Ｍａｇｎ．Ｍａｇｎ．Ｍａｔｅｒ．，２００４， ２７２－２７６：１２４５・１２４６． ［６］ＹＵＡＮ Ｚ Ｙ，ＨＵＡＮＧ Ｆ，ＦＥＮＧ ｃ Ｑ，ｅｔ ａ１．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ 控制。结构导向剂的种类及其含量是影响碱式碳 酸钴基元形貌的关键因素，而反应温度决定了这 些基元形貌的自组装行为，最终导致不同的碱式 碳酸钴终端形貌。 ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｏｆ ｎａｎｏｓｉｚｅｄ Ｃｏ３ ０‘［Ｊ］． Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ，２００３，７９：ｌ－４． ［７］王兴磊，何宽新，张校刚．层状Ｃｏ，０。的制备及其电化学 电容行为［Ｊ］．无机化学学报，２００６，２２（６）：１０１９－１０２２． ［８］袁爱华，汪萍，沈小平．一维纳米结构材料制备方法的 研究进展［Ｊ］．化学研究与应用，２００６，１８（２）：１２２－１２８． ［９］ＸＵ Ｒ，ＺＥＮＧ Ｈ Ｃ．Ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ Ｃｏｎｔｒｏｌ ｏｆ Ｃｏｂａｌｔ・ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ— ｃａｒｂｏｎａｔｅ Ｎａｎｏｒｏｄｓ ａｎｄ Ｔｈｅｉｒ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｃｏｎｖｅ￣ｒｓｉｏｎ ｔｏ Ｏｎｅ－ ｉＤｍｅｎｓｉｏｎａｌ Ａｒｒａｙｓ ｏｆ Ｃｏ， Ｎａｎｏｐａｒｔｉｅｌｅｓ［Ｊ］．Ｊ Ｐｈｙｓ． Ｃｈｅｍ．Ｂ，２Ｏ０３，１０７：１２６４３－１２６４９． ［１ｏ３ ＸＩＮＧ Ｗ，ＺＨＵＯ Ｓ Ｐ，ＣＵＩ Ｈ Ｙ，ｅｔ ａ１．Ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｉｃａｌ ｃｏｎｔｒｏｌ ｉｎ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｃｏｂａｌｔ ｂａｓｉｃ ｃａｒｂｏｎａｔｅ ｎａｎｏｒｏｄｓ ａｓｓｅｍｂｌｙ［Ｊ］．Ｍａｔｅｒ．Ｌｅｔｔ，２００８，６２：１３９６—１３９９． ［１１］ＺＨＡＯ Ｚ Ｇ，ＧＥＮＧ Ｆ ｘ，ＢＡＩ Ｊ Ｂ，ｅｔ ａ１．Ｆａｃｉｌｅ ａｎｄ Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ３Ｄ ＮａｎｏｎＭｓ・・ｂａｓｅｄ Ｕｒｃｈｉｎ・－ｌｉｋｅ ａｎｄ Ｎａｎｏｓｈｅｅｔｓ・— ｂａｓｅｄ Ｆｌｏｗｅｒ．１ｉｋｅ Ｃｏｂａｌｔ Ｂａｓｉｃ Ｓａｌｔ Ｎａｎｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ［Ｊ］．Ｊ Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｃ，２ｌＤ田，１１１（１０）：３８４８－３８５２． （责任编辑钟安永）
