广３０ 东化工 ２０１８年第１０期 ｗｗｗ．ｇｄｃｈｅｍ．ｃｏｍ 第４５卷总第３７２期 锌掺杂对ＬｉＮｉ０．６Ｃ ｏｏ．２Ｍｎ０．２Ｏ２ 正极材料结构和电化学 性能的影响 姚升超，向伟，吴振国，朱春晓，郭孝东，钟本和 （四川ｉ大学化学工程学院，四川成都６１００６５） ［摘要ｊ采用草酸盐共沉淀法制器出锌掺杂的锂离子电池正极材料，结台Ｘ射线衍射（ＸＲＤ）、扫描电镜（ＳＥＭ）、ＥＤＳ能谱（ＥＤＳ ｍａｐｐｉｎｇ）、 恒电流充放电和电化学阻抗（ＥＩｓ）测试，研究Ｚｎ２ 掺杂对材料晶体结构、形貌及电化学性能的影响。实验结果袭明，Ｚｎ２ 掺杂可抑制高镍材料中 的离子混排，形成多孔结构，缩短Ｌｉ 的扩散路径，从而改善材料的倍率和循环性能 在２．７￣４＿３ ｖ电压范围内，１Ｏ Ｃ倍率下 Ｌｉ（Ｎｉｏ ６Ｃｏ０．２Ｍｎｏ ２）０”ｚｎ。０１０２表现出８７．８ ｍＡｈ－ｇ 的放电比容量，比ＬｉＮｉｏ ６Ｃｏ０ ２Ｍｎｏ：０２提高了３７．Ｏ％，１ Ｃ倍率下循环１００圈后， Ｌｉ（Ｎｉｏ ６Ｃｏｏ ２Ｍｎｏ ２）０ ｏ￣Ｚｎｏｏ１０２的容量保持率为８４．７％，比未掺杂的材料提高了１２％。ＥＩＳ测试结果则进一步验ｉ＿Ｅｉ锌掺杂有效降低了材料的电荷传 质阻抗 ［关键词］正极村料；ＬｉＮｉ０￣，Ｃｏ０ ２Ｍｎｏ ２０２：锌掺 ；晶体结构：电化学性能 ［中豳分类号］ＴＱ ［文献标识码］Ａ ［文章编号】１００７ １８６５（２０Ｉ８）１Ｏ ００３０．０３ Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ Ｚｉｎｃ Ｄｏｐｉｎｇ ｏｎ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｏｆ ＬｉＮｉ０．６Ｃｏｏ．２Ｍｎ０．２０２ Ｃａｔｈｏｄｅ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｙａｏ Ｓｈｅｎｇｃｈａｏ，Ｘｉａｎｇ Ｗｅｉ，Ｗｕ Ｚｈｅｎｇｕｏ，Ｚｈｕ Ｃｈｕｎｘｉａｏ，Ｇｕｏ Ｘｉａｏｄｏｎｇ，Ｚｈｏｎｇ Ｂｅｎｈｅ （Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆＣｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｓｉｃｈｕａｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｃｈｅｎｇｄｕ ６１００６５，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｂｙ ｔｈｅ ｏｘａｌａｔｅ ｃｏ—ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ，ａ ｚｉｎｃ．ｄｏｐｅｄ ｃａｔｈｏｄｅ ｍａｔｅｒｉａｌ ｆｏｒ １ｉｔｈｉｕｍ．ｉｏｎ ｂａＲｅｒｙ ｗａｓ ｐｒｅｐａｒｅｄ．Ｘ．ｒａｙ ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ（ＸＲＤ），ｓｃａｎｎｉｎｇ ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ（ＳＥＭ） ＥＤＳ ｍａｐｐｉｎｇ，ｇａｌｖａｎｏｓｔａｔｉｃ ｃｈａｒｇｅ—ｄｉｓｃｈａｒｇｅ ａｎｄ ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｉｍｐｅｄａｎｃｅ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ（ＥＩＳ）ｔｅｓｔｓ ｗｅｒｅ ｐｅｒｆｏｒｍｅｄ ｔｏ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅ ｔｈｅ ｅｆｆｌｅｃｔ ｏｆ Ｚｎ ｄｏｐｉｎｇ ｏｎ ｔｈｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ．ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ．ａｎｄ ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｏｆ ｔｈｅ ｍａｔｅｒｉａ１．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗ ｔｈａｔ Ｚｎ！ ｄｏｐｉｎｇ ｃａｎ ｉｎｈｉｂｉｔ ｔｈｅ ｃａｔｉｏｎ ｍｉｘｉｎｇ，ｆｏｒｎｌ ａ ｐｏｒｏｕｓ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，ｓｈｏｒｔｅｎ ｔｈｅ ｄｉｆｆｕｓｉｏｎ ｐａｔｈ ｏｆＬｉ ａｎｄ ｉｍｐｒｏｖｅ ｔｈｅ ｒａｔｅ ａｎｄ ｃｙｃｌｉｎｇ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｏｆｔｈｅ ｍａｔｅｒｉａ１．Ｉｎ ｔｈｅ ｖｏｌｔａｇｅ ｒａｎｇｅ Ｏｆ２．７～４．３ Ｖ．Ｌｉ （Ｎｉｏ ６Ｃｏｏ ２Ｍｎｏ ２）０ ９￣Ｚｎｏ ０１０２ ｓｈｏｗｓ ａ ｄｉｓｃｈａｒｇｅ ｓｐｅｃｉｉｃ ｆｃａｐａｃｉｔｙ ０ｆ８７．８ ｍＡｈ ｇ ａｔ ｌ０ Ｃ，ｗｈｉｃｈ ｉｓ ３７．０％ｈｉｇｈｅｒ ｔｈａｎ ｔｈａｔ ｏｆＬｉＮｉｏ ６Ｃｏ０ ２Ｍｎｏ ２０２ Ａｆｔｅｒ １Ｏ０ ｃｙｃｌｅｓ ａｔ １ Ｃ，ｔｈｅ ｃａｐａｃｉｔｙ ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ ｏｆＬｉ（Ｎｉ０ ６Ｃｏ０ ２Ｍｎｏ ２）０ ９０Ｚｎ０ ０１０２ｉｓ ８４．７％．ｗｈｉｃｈｉｓ １２％ｈｉｇｈｅｒｔｈａｎｔｈａｔ ｏｆｔｈｅ ｕｎｄｏｐｅｄｍａｔｅｒｉａ１．ＥＩＳｔｅｓｔ ｒｅｓｕｌｔｓｆｕｒｔｈｅｒ ｖｅｒｉ ｔｈａｔ ｚｉｎｃ ｄｏｐｉｎｇ ｅｆｆｅｃｔｉｖｅｌｙ ｒｅｄｕｃｅｓ ｔｈｅ ｃｈａｒｇｅ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ ｏｆｔｈｅ ｍａｔｅｒｉａ１． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｃａｔｈｏｄｅ ｍａｔｅｒｉａｌ：ＬｉＮｉｏ ６Ｃｏｏ ２Ｍｎｏ：Ｏ２：ｚｉｎｃ ｄｏｐｉｎｇ；ｃｒｙｓｔａｌ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ：ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ 在绿色经济全球化发展的时代，锂离子二次电池作为一种极 具前景的清洁储能技术进入人们的视野，历经几十年的发展，被 广泛应用于电子产品和电动汽车市场，取得了巨大成功。层状高 镍材料ＬｉＮｉｏ ６Ｃｏ０ ２Ｍｎ０．２Ｏ２因其能量密度高、成本低等优势被认为 是下一代锂离子电池的理想配套材料［－ｌ，是科研单位和企业的研 究重点。然而，在实际应用中，高镍材料ＬｉＮｉｏ ６Ｃｏ０ ２Ｍｎ０ ２Ｏ２仍存 在结构稳定性差、电化学性能不理想等问题亟待解决＿２ｌ。 目前，高镍材料ＬｉＮｉｏ６Ｃｏ０ ２Ｍｎ０ ２Ｏ２的改性策略主要包括表面 包覆、离子掺杂和纳米结构构建。离子掺杂可以有效改善材料的 结构稳定性，离子／电子电导率等，从而提升材料的循环及倍率性 能。Ｆｕ等人［ Ｉ通过碳酸盐共沉淀法在ＬｉＮｉ０ ６Ｃｏ０ ２Ｍｎ０ ２Ｏ２前驱体合 成过程ｔ｛＿】引入Ｍｇ掺杂，有效改善了材料的循环性能，５ Ｃ倍率下 循环３０圈容量保持率由６３＿３％提升为８９．０％。Ｈａｒｕｋｉ Ｋａｎｅｄａ等 人ｆ １通过固相法合成了Ｎｂ掺杂的ＬｉＮｉ０ ６Ｃｏ０ ２Ｍｎｏ ２Ｏ２正极材料， 在６Ｏ℃温度下２ Ｃ循环５００圈后容量保持率由７Ｏ．７％提升为 ９１．４％，循环性能得到大幅提升。Ｆｌｏｒｉａｎ Ｓｃｈｉｐｐｅｒ等人【 】以过渡金 属硝酸盐和蔗糖为原料，通过自燃烧法合成了Ｚｒ掺杂的 ＬｉＮｉ０ ６Ｃｏ０ ２Ｍｎ０ ２Ｏ２正极材料，抑制了极化现象，在ｌ￣４ Ｃ倍率下 显示出更高的放电比容量。以上结果表明，离子掺杂可有效改善 高镍材料的电化学性能 Ｚｎ 半径与镍、钻、锰金属离子相近，价态稳定，且对应的 草酸盐沉淀溶度积接近，可以实现均匀的共沉淀，草酸盐兆沉淀 法作为三元正极材料的一种通用制备方法，反应过程中无需通入 保护气，合成工艺较为简单。本研究首先通过草酸盐共沉淀法合 成出锌掺杂和未掺杂的前驱体，后续混锂高温煅烧得到相应的正 极材料，并尝试解释ｚｎ 掺杂对高镍材料ＬｉＮｉｏ６Ｃｏｏ ２Ｍｎ０ ２Ｏ２结构、 形貌和电化学性能的影响。 ｍｏｌ Ｌ。的溶液。取一定量的浓氨水加入去离子水稀释成１．５ ｍｏｌ 的氨水溶液。将以上三股溶液在计量泵的控制下以一定的进料 速率并流加入到四口烧瓶中进行反应，调节氨水的进料速度以控 制反应ｐＨ＝５，水浴温度为５Ｏ℃，搅拌速度ｌ０００ ｒｐｍ。反应结束 后陈化ｌ２ ｈ，对反应样品进行过滤，洗涤，以除去残留的Ｓ０ 。 和ｃ２Ｏ４２’，在烘箱中１００℃干燥ｌ２ ｈ后得到草酸盐前驱体，之后 经过滴定分析与碳酸锂（过量７％）混合煅烧得到最终产品，记作 Ｂａｒｅ。 将反应原料按照摩尔比ｎ（ＮｉＳＯ４＂６Ｈ２Ｏ＋ＣｏＳＯ４＂７Ｈ２Ｏ ＋ＭｎＳＯ４·Ｈ２Ｏ）：ｎ（Ｚｎ（ＳＯ４）２·７Ｈ２Ｏ）＝９９：ｌ进行称量，并溶于去离 子水中，配成０．５ ｍｏｌ Ｌ 的溶液，其他反应条件与上述一致，得 到的前驱体与碳酸锂混合煅烧后得到最终产品，记作Ｚｎ．ｄｏｐｅｄ。 １．２材料的表征 采用Ｐｈｉｌｉｐｓ公司的Ｘ’Ｐｅｒｔ Ｐｒｏ型ｘ 射线仪（ＰＷ１７３０）进行物相 分析，使用Ｃｕ靶Ｉ（‘ｌ辐射源（ ＝０．１５４ｌ８ ｎｍ），Ｎｉ滤波片，管流为 ４０ ｍＡ，管压为４０ Ｋｖ，扫描速度８￣／ｍｉｎ，扫描范围ｌ０。～７Ｏ。。采 用ＪＳＭ．７５００ＦＡ型扫描电子显微镜来观察材料形貌和尺寸大小， 并配合ＥＤＳ ｍａｐｐｉｎｇ分析元素分布状况。采用儿一６０００型激光粒 度分布测试仪对样品的粒度分布进行测试分析。 ｌ＿３电化学性能测试 将活性物质、乙炔黑和聚偏氟乙烯（ＰＶＤＦ）按照８Ｏ：ｌ３：７的 ｌ实验 １．１样品的制备 将硫酸镍、硫酸钴、硫酸锰（摩尔比为６：２：２）和草酸按一定 比例进行称量，分别置于烧杯中加入适量去离子水溶解，配成０．５ ［收稿日期】２０１８—０４．０５ 【基金项目］ 四川省科技支撑计划（２０１４ＧＺ００７７） 比例混合，并加入适量Ｎ．甲基吡咯烷酮（ＮＭＰ），于球磨机中充分 混匀，将得到的浆料均匀涂覆在铝箔上，置于烘箱中１２０℃干燥 ｌ２ ｈ，再用切片机将极片切成直径为１４ ｍｍ的圆片，经压片机２０ Ｍｐａ压力下压实后得到正极极片。在充满氩气保护的手套箱中进 行电池的组装，以金属锂片作为负极，电池隔膜采用Ｃｅｌｇａｒｄ２４００ 聚丙烯膜，电解液（１ ｍｏｌ Ｌ ）是将ＬｉＰＦ６溶解在碳酸乙烯酯（ＥＣ）和 碳酸二甲酯（ＤＭｃ）（体积比１：１）中配制而成，再将上述材料和正 极极片进行组装，经封口机压实后最终得到ＣＲ２０２５型扣式电池。 在２．７￣４＿３ ｖ的电压区间进行恒电流充放电测试，测试温度为室 温，其中１Ｃ＝ｌ７０ ｍＡ·ｇ。。。使用两电极体系在室温下进行电化学 阻抗测试，频率范围为０．１ ＭＨｚ～１０ｍＨｚ，交流幅值５ ｍＶ。 ［作者简介】姚升超（１９９２．），男，芜湖人．硕士研宄生。主要研究方向为锂离子电池正极材料。·为通讯作者。 ２０Ｉ ８年笫１０期 第４５卷总第３７２期 ２结果与讨论 ！．１ ｘＲＤ分 迎ｉ盟ｒＩ，Ｉ ｋｌ Ｉｆ ｊｉ－能具仃 优的 牟性能、ＪｔＬ外，ｚｎ掺 卡｝． ＾ Ｌｉ（Ｎ１０ ６Ｃｏ【】２Ｍｎｕ！）Ｉ ９ＺｎＩ】…Ｏ！』Ｉ仃 人的（ ，， ｝１Ｊｊ Ｌ／，：Ｉ￣Ｃ 构缺 Ｉ掺 仃订肟样品１（００￣／，……的比ｆＩＪ｛均大Ｊ １．！． Ｉ』１］ 阳离了 ｛ｌｌｆ １ 』 “】ｉ。Ｚｎ 一掺 之ｊ ＩＩ＇ｔｇｆ１￣ ，【 ／ ¨ｌ４ ｎ ｆｎ人．ｒ－掺 前ｆ门 ”， ｌ１Ｊｊ 锂镍混排 ｆ【（，达也说ｉ０Ｊ Ｚｎ２ 掺尔 的样品ＩＩＪ 也』Ｉ 优ｌ 『Ｕ化 Ｉ： 光 、２．２ ＳＥＭ ｆ¨ＥＤＳ ｎ３ａｐｐｉｎｇ 为．ｒ 察锌 前后材料Ｊ１＝三觇的变化． Ｌｉ（ＮＩｆ１ｌ，（、（ ２Ｍｎｌ ）ｌ【 Ｚｎ【＿１【】，Ｏ２丰｝Ｉ ＬｉＮ＿１）ｌｎＣｏ０ Ｍｎｌ ＿Ｏ 仟Ｉ 逊ｆ『扫捕 ｆｉｘ镜分 … ２町以 ．ｚｎ 掺杂之』１ Ｎ￣：ｑ－｝ 体形貌 术 发 ＩＩＪＪ＾ １＇Ｉ９变化，仍 炎球形 构 ｚｎ：＇ 掺 之』 料：次默 牝 仃 卅人， ‘次 札之 松敞， ‘ 粒之川彳Ｌ隙叫＾ 增衫，仃，７ｉＪ¨ｌｌ撇材料和ｌＵ 液的接触，７＂ｆＴｉｌｉ￣ Ｊ 高ｆ手ｒ散路 此外，｛；扎 ７＇Ｆ，Ｊ 循叫、过ｆｌ｛ｌ ｒＩ１ 町以仃效缓冲体 幢变，稳定¨ ｔｏｌ、 ２ Ｏ／（”） 图１ Ｌｉ（Ｎｉ ｛，（ ｏ ２Ｍｎ ２） ｑ９Ｚｎ 【｝１０ ２和ＬｉＮｉＩ Ｊ６Ｃｏ０ ２Ｍｎ ２０２样品的 ￣ＲＤ图谱 Ｆｉｇ．Ｉ ＸＲＤ ｐａｔｔｅｒｎｓ ｏｉ、Ｌｉ（Ｎｉ㈨（’ｏｆ）２Ｍｎ ＬｉＮ （’ｏ【】２ＭＩｌｔ１Ｏ 表Ｉ Ｌｉ（Ｎｉ ＾（、０ ２Ｍｎ ２） ９ｑＺｎ¨｜…Ｏ２和ＬｉＮｉＩ ｌ６Ｃｏ Ｍｎ ：Ｏ２样品的 晶胞参数 Ｔａｂ．Ｉ Ｌａｔｔｉｃｅ ｐａｒａｍｅｔｅｒ ｏｆＬｉ（Ｎｉ㈨（、ｏ【＿３Ｍｎｌ ）ｌ０９９Ｚｎ…ｌ＿Ｏ２ ａｎｄ ＬｉＮ ６Ｃｏ［ Ｍｌ】ｌｉ ２Ｏ 图 ２ ｉ，ｉ（Ｎｉ ６Ｃｏｏ ２Ｍｎ ２） ｑ９Ｚｎｌ｝＿ＩＪｉＯ２（ａ，ｂ）和Ｉ，ＩＮｉ ６（７０ ２Ｍｎ（１ ２０ ２（ｃ， ｄ）样品的ＳＥＭ图 从 ｌ ｕＪ 以 ：ｉｆ１，两个样 ｆ Ｉ仃ｑ＇ｔ。的（；【一ＮａＦｅＯ Ｊ ｛尺 构，特 犬｛＝ｃｉ．无ｕＪ］鼎杂中日峰ｆ， ．达说明Ｚｎ，掺 牝Ｌ 娈 休材科的 掬． 个样 的特 ００６／ｆ（）！ １０８／Ｉ ｌ０的峰分裂现 啄ｆ１』］显，表＿ｌＪｊ 均具ｆｊ 良好的 匀 １ 利用Ｊａｄｅ ６．０软什埘两 个样品的ＸＲＤ ＿划世仃精修处 ，从 １ ｒＩＪ以青…，ｚｎ ｌ』Ｉ 的 品品胞参数 （ 卡『】 伉均卡¨Ｊ、 增人，退魁山］ ｚｎ 的、Ｉ （０ ７４ Ａ）人 —Ｎ （０．６９ Ａ）、ｃｏ （０ ６５ Ａ）、Ｍ１１ （０．６７ Ａ）Ｉｎ半ｆｉｆ＂，＆Ｉ＿』Ｊ Ｚｎ２ 世入 品懈 １·Ｉ 。 时ｃ轴增 也 叫ｊ 仃鬯宽的 离Ｊ’｛ｒ敞 ．２ ＳＥＭ ｉｍａｇｅｓ ｏｌ’Ｌｉ（Ｎ １０（ （’ ｅＭｎ¨ ）【ｌｌＩＩ， ｌ１Ｉ１…０ ２（ａ，ｂ）ａｎｄ ＬｉＮＩＩ ｏ¨】 ＭＩ１｛＿２０ Ｉｃ ｄ） ｌ剖３ …厂Ｚｎ 掺 之 仟 的ＥＤＳ…¨．｝ｌＩｌｉ圈， 丁以行¨ Ｎｉ，Ｃｏ，Ｍｎ，Ｚｎ阳ｆｌ｝ｌ元采 均匀分ｎ 仵 料 川ｉ，进一步验 ｒ ｚｎ， 采成功地掺尔进入十寸 ：｝之· 图３ Ｌｉ（ＮｉＩ１ ｂ（７０ｌＩ＿２ＭｎＩＩ．２） ９９Ｚｎ…０：样品的元素分布图 Ｆｉｇ．３ Ｔｈｅ ｅｌｅｍｅｎｔ ｎｌａｐｐｉｎｇ ｏｔ、Ｌｉ（Ｎｉｏｌ、（、ｏｌ】３Ｍ１３｛Ｊ ２）０ ９，ＪＺｎｌｌｌｌｌ（） 放电比容精／ｆｌ１． ｈ．ｇ。 图４ Ｌｉ（Ｎｉ ６ＣｏｌＩ＿２Ｍｎｍ２）０ ９Ｚｎ Ｉｌ】Ｏ２和ＬｉＮｉ ６Ｃｏ０ ２Ｍｎ眦２Ｏ２样品在 ０．１ ｃ，２．７￣４．３ ｖ电压范围内的首周充放电曲线 Ｆｌ ４ Ｉｎｉｔｉａｌ ｃｈａｒｇｅ ｄｉｓｃｈａｒ ｅ ｐｒｏｆｉｌｅｓ ｏｌ、 ＬＩ（Ｎｉ【】６（’ｏＩｌ：ＭｎＩ ） ｔ）Ｚ【１ ｃ＿…Ｏｚ ａｎｄ ＬｉＮ 、（ Ｏｌ Ｍｎ 】ｃｌ：０ ｉｌｌ ０ ｌ Ｃ ｂｅｔｗｅｅｎ １ ７ ａｎｄ ４ ３ Ｖ 从Ｉ ４ ｉｌＪ 以胥…， 个 ｔ 充放电ｆｌｆｌ线较 、Ｆ泔，电压、 ｆ｝ Ｉ ３．７ Ｖ ７ ｉ ，表ｌＪ【］屯放电过 比较稳定，没仃ｉＩＪｊ 的副反ｊ ，１·Ｚｎ 掺 术掺 。 Ｅ ０．１， Ｃ卜的… 被ＩＵ比容节分圳＇／、ｊ ｌ６４ ４ ｆ【 １ｌ６７ ４ ｍＡｈ ｇ～． ｝ ｊ Ｚｎ 掺 会稍ｍ ｆ 柑料的舀－Ｊ匍放Ｉ 比 ｝ ，这恐｝｝ｔ １：Ｚｎ ’＇／、Ｊ 忭元袭． ．从ｌ剖５町以看出． ２．７—４ ３ Ｖ叱乐范…ｉｑ，Ｚｎ 掺 样品４ｖｉ ｌ术｛琴 Ｉ５＾ ｌ：０．１、０．２、０．５、１、３、５、ｌ０ Ｃ ｌＵ Ｌ惭度ｆ 分别 ｝ …ｌ６４．４／１６７．４、ｌ ３７．１／ｌ ５５ ６、１２７ ５／ｌ４１．８、１２１．６／１ ３２．！、 ｌｌ ２．５／ｌ（）８．１、ｌ０４．４／９２．５、８７．８／６４．２ ｕｉｒＡｈ·ｇ 。的放｝Ｕ比 节。从 【１ｊ以疗Ｈ｛， 小倍啤： 术掺杂样品具仃较 的放【乜比 帚， ｆＩ｝ 什ｌ 溉律 旧增 ．ｚｎ 掺尔的样 ：¨ ｈ的放Ｉ 比 这火ｕＪｊ Ｚｎ 掺杂ｉ，Ｊ以“妓Ｌ 蚌材科的人 卒屯放电性能，哒 ９ Ｉ Ｊ‘ｚｌ１：掺杂之后的ｆ － ｆ 儿仃宦低的钾 ； ｊ｛Ｉｆ¨世宽的钾离Ｊ ｊｒ敞迎通，ｌＩ＿彩丁Ｌ结掬』ｆｌ｝尺Ｊ “电傲一电解液”披触 ，缩碰了Ｌｉ 扩敞踏 …Ｉ 、此外，ｌ Ｊ。以｝ ｔ观地发现，ｊ 个 门放电电压 “ ？ ：ｆ 流衔度的ｆ：升而 删卜 ，电 平台出 之变 ，术掺杂｝ 『】放 ｌ』｝ ｔ卜降更为Ｉ － ，这足ｌ｛＿于江大ｉＵ流 』业卜．十寸料 允 放ｉ Ｌｉ过 ｌ｛］技ｑ 极化观浆 敛ｉ · １。山儿 ，找们比ｉ，Ｊ以得…，Ｚｎ： 掺尔之 的样 】 危 ｌ１ 过 ·｝ｉ的极化稃ｆ逆 小，［划而 观… ｆ』ｃ计的ｆ ’ ｔ Ｚｎ：掺 未拷尔｝丫－１ｆｔ ｍ ｌ００周前ＪＩ ０放 比杏 分圳 ．广３２ 东化工 ２０１８年第１０期 第４５卷总第３７２期 ｗｗｗ．ｇｄｃｈｅｍ．ｃｏｍ 为１ １５．４／９７．７、１２６．５／９２．１ ｍＡｈ·ｇ。。。对应的容量保持率分别是 ８４．７％和７２．７％，由此可以得出，Ｚｎ２ 掺杂可以有效改善材料的 循环性能，说明惰性的Ｚｎ２ 可以起到支撑材料结构的作用。ＸＲＤ 结果表明锌掺杂之后材料表现出更完整有序的六方层状结构，这 也进一步为其循环性能的提升提供了保证。 放电比容量，ｍＡｈ ｇ ｌ 图５ Ｌｉ（Ｎｉ０．６Ｃｏ０．２Ｍｎ０．２）０ Ｚｎ０－０ｌＯ２和Ｌ．Ｎｉ０．６Ｃｏｏ．２Ｍｎ０．２０２样品在０．１到１０Ｃ倍率下的Ｉ（ａ）倍率性能图、（ｂ）１Ｃ倍率下循环性能图以及《ｃ，ｄ） 不同倍率下的首次放电曲线 Ｆｉｇ．５（ａ）Ｒａｔｅ ｃａｐａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ Ｌｉ（Ｎｉ０ ６Ｃｏｏ ２Ｍｎｏ ２）０ ９９Ｚｎｏ ０１０２ ａｎｄ ＬｉＮｉ０ ６Ｃｏ０ ２Ｍｎｏ ２０２ ａｔ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｃｕｒｒｅｎｔ ｄｅｎｓｉｔｉｅｓ ｆｒｏｍ ０．１ ｔｏ １ ０ Ｃ，（ｂ）ｃｙｃｌｉｎｇ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ａｔ １ Ｃ ａｎｄ（ｃ，ｄ）ｄｉｓｃｈａｒｇｅ ｖｏｌｔａｇｅ ｐｒｏｆｉｌｅｓ ｕｎｄｅｒ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｃｕｒｒｅｎｔ ｒａｔｅｓ 为了进一步了解材料在电化学反应过程中的动力学特性，取 ｌ Ｃ电流密度下循环ｌＯＯ圈之后的电池进行电化学阻抗测试，并 通过Ｚｖｉｅｗ软件拟合出对应的等效电路图。两个样品的Ｒ 值分别 为１．２０和１．８９ Ｑ，相差不大，表明其对应电池的溶液阻抗基本一 致，而ｚｎ 掺杂样品的 值为３５－３８Ｑ，远小于未掺杂样品的６９．６８ Ｑ，表明Ｚｎ２ 掺杂之后的样品有利于电极材料和电解液之间的电 荷传递，改善了材料的电化学性能。通过计算可得Ｚｎ 掺杂和未 掺杂样品的锂离子扩散系数分别为９．８２ｘ１０ 和５．１４ｘ１０ ｃｍ２·ｓ‘ 表明Ｚｎ２ 掺杂之后的样品具有更大的锂离子扩散系数， 因而也表现出更加优异的倍率和循环性能。 ，（ａ） 图６ Ｌｉ（Ｎｉ０．６Ｃｏｏ．２Ｍｎ０ ２）０．９ｑＺｎ０＿０１０２和ＬｉＮｉ¨Ｃｏ０．２Ｍｎ０．２Ｏ２样品的【ａ）电化学阻抗图谱以及（ｂ）ｚ’和ｔｏ 的线性关系图。 Ｆｉｇ．６（ａ）ＥＩＳ ｐｌｏｔｓ ｏｆ Ｌｉ（Ｎｉｏ ６Ｃｏ０ ２Ｍｎｏ ２）０ ９９Ｚｎ０ ｏｌＯ２ ａｎｄ ＬｉＮｉｏ ６Ｃｏｏ ２Ｍｎｏ ２０２ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｓ ｗｉｔｈ ａｎ ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ ｃｉｒｃｕｉｔ（ｉｎｓｅｔ）．（ｂ）Ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ ｂｅｔｗｅｅｎ ｒｅａｌ ｐａｎｓ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｍｐｌｅｘ ｉｍｐｅｄａｎｃｅ ａｎｄ ｍ‘ 表２ 由等效电路得到的阻抗拟合结果 Ｔａｂ．２ Ｆｉｔｔｉｎｇ ｒｅｓｕｌｔｓ ｏｆ ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ ｃｉｒｃｕｉｔ ｆｒｏｍ Ｎｙｑｕｉｓｔ ｃｕｒｖｅｓ ｆｏｒ ｔｈｅｔｗｏ ｓａｍｐｌｅｓ 参考文献 【１】Ｙａｎｐｉｎｇ Ｃｈｅｎｔ Ｙｕｎ Ｚｈａｎｇ，Ｆｕ Ｗａｎｇ，ｅｔ ａ１．Ｉｍｐｒｏｖｅ ｔｈｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｒｎｉｃａｌ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｏｆ ＬｉＮｉ０ ６ＣＯＯ ２ＭＩ１０ Ｏ２ ｃａｔｈｏｄｅ ｍａｔｅｒｉａｌ ｂｙ ｎａｎｏ—ＡｈＯ３ ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ ｃｏａｔｉｎｇ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆＡｌｌｏｙｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，２０ｌ４， ６ｌｌ：１３５．１４１． 『２１Ｗｅｎ Ｌｉｕ，Ｐｉｌｇｕｎ Ｏｈ，Ｘｉｅｎ Ｌｉｕ，ｅｔ ａ１．Ｎｉｃｋｅ１．Ｒｉｃｈ Ｌａｙｅｒｅｄ Ｌｉ山ｉｕｍ Ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ—Ｍｅｔａｌ ０ｘｉｄｅ ｆｏｒ Ｈｉｇｈ．Ｅｎｅｒｇｙ Ｌｉｔｈｉｕｍ—Ｉｏｎ Ｂａｔｔｅｒｉｅｓ ３结论 采用草酸盐共沉淀法制备出Ｚｎ 掺杂的ＬｉＮｉ０ ６Ｃｏｏ ２Ｍｎ０ ２Ｏ２ 正极材料，与未掺杂材料相比，其具有更有序的六方层状结构和 更宽的锂离子扩散通道，锂镍混排程度更低；锌掺杂之后的材料 次颗粒之间变得松散，出现了多孔形貌，有利于电化学性能的 发挥：锌掺杂之后的材料表现出更优异的倍率和循环性能，ｌ０ Ｃ 下放电比容量提升了３７％，ｌ ｃ下循环１００圈之后容量保持率提 升了ｌ２％；锌掺杂有效降低了电荷传递阻抗，提高了锂离子扩散 速率。 一『Ｊ１．Ａｎｇｅｗａｎｄｔｅ Ｃｈｅｍｉｅ—ｌｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｅｄｉｔｉｏｎ．２０ｌ５，５４（１５）：４４４０—４４５７． 『３］Ｃｈｕｎｙａｎ Ｆｕ，Ｚｈｏｎｇｌｉｕ Ｚｈｏｕ，Ｙｏｎｇｈｕｉ Ｌｉｕ，ｅｔ ａ１．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｒｏｐｅ￣ｉｅｓ ｏｆ Ｍｇ－ｄｏｐｅｄ ＬｉＮｉ０ ６ＣＯ０ ２Ｍｎｏ ２０２ Ｃａｔｈｏｄｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｆｏｒ Ｌｉ—ｉｏｎ Ｂａｔｔｅｒｙ［Ｊ１． Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｗｕｈａｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ．Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｅｄｉｔｉｏｎ，２０ｌ】，２６（２）：２ｌ２．２１６． 『４］Ｈａｍｋｉ Ｋａｎｅｄａ，Ｙｕｋｉ Ｋｏｓｈｉｋａ，Ｔａｋｕｍａ Ｎａｋａｍｕｒａ，ｅｔ ａ１．Ｉｍｐｒｏｖｉｎｇ ｔｈｅ Ｃｙｃｌｉｎｇ Ｐｅｒｆｏｒｌ／／ａｎｃｅ ａｎｄ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ＵＮｉ０ ６ＣＯ０ ２Ｍｎｏ ２０２ Ｃａｔｈｏｄｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｂｙ Ｎｂ—ｄｏｐｉｎｇ ａｎｄ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｍ０ｄｉｆｊｃａｔｉ０ｎ『Ｊ］．Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ，２０ｌ７，１２（６、：４６４０．４６５３． （下－转第４５页） ２０Ｉ８年第１０期 第４５卷总第３７２期 广 东 化 工 ｗｗｗ．ｇｄｃｈｅｎ１．ＣＯｉｎ ４５ 表３地沟油脱胶正交试验因素水平 Ｔａｂ．３ Ｆａｃｔｏｒｓ ａｎｄ ｌｅｖｅｌｓ ｏｆｔｈｅ ｗａｓｔｅ ｏｉＩ ｄｅｇｕｍｍｉｎｇ ｏｒｔｈｏｇｏｎａｌ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ 表４地沟油脱胶正交试验结果 Ｔａｂ．４ Ｒｅｓｕｌｔ ｏｆ ｔｈｅ ｗａｓｔｅ ｏｉｌ ｄｅｇｍｎｍｉｎｇ ｏｎｈｏｇｏｎａｌ ｔｅｓｔ ［ｆ１表４ ｉ，Ｊ‘ ，脱歧 簪影响ｆｉ９人小 睁为：脱 ，Ｊ蔓（Ａ）＞水ｆｔ 时ｒＨＪ（Ｄ）＞水川 （Ｃ）＞酸｛ｔｔｉ，Ｊ （Ｂ）．［【；ｌＪ温度对脱歧车ｆ１９影响最人， 酸化时川ｆｉ９ 响最小。朵刖均价分折，得到最优的水平组合为 Ａ！Ｂ ｃｌＤ：．【！『Ｊ 歧温 、酸ｆｔ时 、水用景币¨水ｆｔ时ｒ司分别为 ６（）℃、４０ ｍｉｎ、３‘Ｙｏ＃ｔ ｌ３０ ｍｉｎ．此ｕ、ｊ脱歧率呵边剑９７．９２％。 ｆ３１寡臣，胤洪星，ｆｌ骏，等．地沟油的特点＾乏 危害［Ｊ］．农产· ６：６９—７０． 【 ，２０１０， 【４］余擎字，何若 ．地７ 油对人体健Ｉ＿拈的也 ｔ 】．粮油食 ｝ｚ科技，２（）ｌ ｌ， １９（４１：３６—３７． ３结论 用托’檬舷一硅 联台悦去地沟；ｉｆ｛ … 朵顷，脱咬后 用椒氯 水氧ｆｔ露 ＿ｌＪ量附州联合的 埘地沟汕中有包物Ｊ次进行去除， 脱歧率币【 包半分ＨｉｌＪ达到９７．９２％哒刮９９ ４１％．【１ｊ行放。Ｈ记胶的 最优Ｉ 艺：Ｊｊ；２胶濉瞍６Ｏ℃、睃ｆｔｉｔｑ’ｆ＇ｆ】Ｊ ４０ｒａｉｎ、水川 ３％、水化 ［１、ｆ问３０ ｉｌｌｉＩ１。脱色最优工艺：濉 １０（） Ｃ、双氧水川 ０．２０ ｍＬ／ｇ、 双钒水脱包｝『、ｆ川ｉｉ ２０ ｒａｉｎ、硅歧川 ８％、砖胶脱色＿ｆ’ｊ问２０ ｍｉｎ， 最件条”卜 ｛：ｉ。 【５］韩最生．油腊 烁ｒ艺学【Ｍ１．北京：ｒ…＿ 政经济出版社，ｌ９８９，ｌ５８． １６１－镪 榆．郭磊．Ｊ红鸯．博．植物油脱忮研 圮世腱ｌＪ１．食·ｊ ＇｝学，２００６， ２７（９１：２６８—２７０． １ ７】段｝Ｓ、１ ．人— ；｝｝ ；１ 、Ｊ】 胶的 ｌ 产：Ｊ立Ｉｌ】［Ｊ］．一ｆ·Ｉ Ｋｌ ｉｈ脂，２Ｏｌ ３．３８（８）：１１．１３． 【８］Ｄｅｍｉｒｂａｓ Ａ．Ｂｉｏｄｉｅｓｅｌ ｆｒｏｍ ｗ ａｓｔｅ ｃｏｏｋｉｎｇ ｏｉｌ ｖｉａ ｂａｓｅｃａｔａｌｙｔｉｃ ａｎｄ ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ ｍｅｔｈａｎｏｌ ｔｒａｎｓｅｓｔｅｌ ｉｉｆｃａｔｉｏｎ［Ｊ】．Ｅｎｍ ｇＹ Ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ ａｎｄ Ｍａｎａｇ ｅｎｌｃｎｔ，２００９．５０（４１：９２３－９２７． ［９１ｌＩ］ｉ家乐，王牟＝杰，张慧沽．地沟油脱色方法研究进展ｌＪ］．西 皮革．２０１３， ３５（０４ｌ：２３—２７． １１０］ｇｔ＜少敏．地沟汕 求合利用【Ｄ］．ｔ勺 装ｌ｛ 科技人学．２Ｏｌ２：ｌ一９３． 【Ｉｌ】梁芳慧，，ｕ－ ｔ 河，赵玲．等．潲水 ＩＩｌｉ｛包１．艺的研究｝Ｊ】．中ｌ ｊ｝ｌ ， ２００６．３Ｉｆ２ｌ：Ｉ５－Ｉ ７． 参考文献 ［Ｉ】】耀，Ｊ 、 ｛洲．泶垮 ，等．潲水汕氧化一＿Ｉ技附法脱包研＇ｔｃ［Ｊ］．－｝】围油 脂，２００６，３１（７１：４Ｉ一４３． ２乍 ．地湖ｆｉｌｌｊ：ｌＪＪ成仃什么危 Ｎ Ｊ．北 科技报，２０ｌ １（９）：２３． （本文文献格式：何兰珍，张珊珊，康信煌，等．地沟油的脱胶脱 色工艺［Ｊ］．广东化工，２０１ ８，４５（１０）：４３－４５） （上接第３２ ） 『５］Ｆｌｏｒｉａｎ Ｓｃｈｌｐｐｅｒ，Ｍｕｄｉｔ Ｄｉｘｉｔ．Ｄａｎｉｅｌａ ＫＯ、ａｃｈｅｖａ，ｅｔ ａ１．Ｓｔａｂｉｌｉｚｉｎｇ ｎｉｃｋｅｌ—－ｒｉｃｈ ｌａｙｅｒｅｄ ｃａｔｈｏｄｅ ｎｍｔｅｒｉａｌｓ ｂｙ ａ ｈｉｇｈ··ｃｈａｒｇｅ ｃａｔｉｏｎ ｄｏｐｉｎｇ ｓｔｒａｔｅｇｙ： ｚＩｒＣＯｌｌｉｕｍ—ｄｏｐｅｄ ＬｉＮｉｔｌｆ 【’ＯＩ１２Ｍｎｏ ２０２ＩＪ１．Ｊｏｕｌ。ｎａｌ ｏｆＭａｔｅｒｉａｌｓ（、ｈｅｍｉｓｔｌ‘Ｙ Ａ． ｓｐｈｅｒｉｃａｌ ｃａｔｈｏｄｅ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｂａｓｅｄ ｏｎ ＣａＣ０ —ｔｅｍｐｌａｔｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｌ、 ＬｌＮｉｉ ３（’ｏｊ ３Ｍ１１Ｉ 【）：１ ）ｒ ｌｉｔｈｉｕｍ—ｉｏｎ ｂａｔｔｅｒｉｅｓ…．Ｉｏｎｉｃｓ．２（）１５，２１（１２）： ３ｌ ５ｌ－３ｌ ５８ ２１）ｌ ６，４（４ｌ１：ｌ＾（）７３。ｌ６０８４． 『６１Ｙｉｎ Ｚｈａｎｇ，Ｚｈｅｎ一１３ｏ Ｗａｎｇ，Ｊｉｃ Ｌｅｉ．ｅｔ ａ１．Ｉｎｖｅｓｔｌｇａｔｉｏｎ ＯＩｌ ｐｅｒｌｂｌ’ｍａｎｃｅ ｏｆ Ｌ ＩＮｉ‘） （’Ｏｉｌ ＭＩｌｌ ）＿Ｉ、１ｌ、０： ｃａｔｈｏｄｅ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｆｏｒ Ｉｉｔｈｉｕｍ—ｉｏｎ ｂａｔｔｅｒｙ １ｌＩ｝ｔａｏ Ｚｈｅｎｇ， Ｘｉａｏ Ｃｈｅｎ． Ｙｌｌｌ１ Ｙａｎｇ． ｅｔ ａ１． Ｓｅｌｆ－Ａｓｓｅｍｂｌｅｄ ＬｌＮｉ ｉｉｒｃｏＩＧＭｎＩＨ【） Ｎａｎｏｓｈｅｅｔ Ｃａｔｈｏｄｅ ｗｉｔｈ Ｈｉｇｈ Ｅｌｅｃｔｉ。ｏｃｈｅｍｉｃａＩ …．Ｃｅｒａｍｉｃｓ ｌ ｚｌｔｅｎｌａｔｉｏｎａＩ．２０１ ５．４ｌ｛７）：９０６９．９０７７ ＰｅｒｌｂＦｉｎａｎｃｅＩＪ１．Ａｕｓ Ａｐｐｌ Ｍａｔｅｒ ｌｎｔｅｒ．：（）ｌ ７．９（４５１：３９５６０ ３９５６８． ¨２］Ｗｅｎｙｕａｎ Ｌｉｕ．Ｗｅｉｂｏ Ｈ Ｌｍ，Ｚｈｕｏ Ｚｈｅｎｇ，ｅｔ ａ１．Ｆａｃｉｌｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｌｉｅｒａｒｃｈｉｆｃａｌ ｐｏｒｏｕｓ Ｎ＿－ｒｉｃｈ ＬｉＮ ＾Ｃ０ＩＩ Ｍ１１１ １２（ｂ ｃａｔｈｏｄｅ ｍａｔｅｒｉａ１ ｗｉｔｈ ｓｕｐｅｒｉｏｒ Ｉ７］Ｓａ Ｑ，Ｉｔｅｅｈｍ Ｊ Ａ，ＬＬｌ Ｙ，ｅＩ ａ１．Ｃｏｐｐｅｒ ｌｍｐｕｒｉＤ Ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｎ ＬｉＮｉ Ｍｎｉ｛ｉ（’ｏｉ （） （ ａｔｈｏｄｅ Ｍａｔｅｌ。ｉａｌ『Ｊ１．ＡＣＳ ＡｐｐＩ Ｍａｔｅｒ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅｓ，２（）ｌ５， ７ｆ３７１：２０５８５—９０． ｈｉｇｈ—ｒａｔｅ ｃａｐａｂｉｌｉｔｙ［Ｊ１．Ｉｏｎｉｃｓ，２０１６．２２（Ｉ１））：ｌ ７８ｌ—ｌ ７９０． ＿１ ３１Ｎａｉｔｅｎｇ Ｗ Ｌｌ，｝ｔａｏ Ｗｔｌ，Ｗｅｉ Ｙｕａｌｌ，ｅｔ ａ１．Ｆａｃｉｌｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｏｎｅ．ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ ＬｉＮ＿【 】Ｃｏｉ ｉｉ、Ａｌｌ¨ｌ５０２ ｍｉｃｒｏｒｏｄｓ ａｓ ａｄｖａｎｃｅｄ ｃａｔｈｏｄｅ 『８］Ｍｉｎ Ｔｉａｎ．Ｘ Ｌｌｅｔｉａｎ Ｌｉ．Ｚｈｏｎｇｂａｏ Ｓｈａｏ，ｅｔ ａ１．Ｅｆｌ￣ｃｔｓ ｏｆＳｉｎｔｅｒｉｎｇ Ｔｉｍｃ ０１１ ｔｈｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｏｌ、ＬｉＮｉｉ Ｃｏ∽Ｍ…＿（）：Ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｂｙ Ｈ１ｇｈ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｆｂｒ ｌｉｔｈｉｕｍ ｉｏｎ ｂａｔｔｅｒｉｅｓ［Ｊ１．．Ｉｏｕｒｎａｌ ｏｆＭａｔｅｒｉａｌｓ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ａ，２０１５． ３ｆ２６１：ｌ ３６４８一ｌ ３６５２． Ｂａｌ Ｍｉ１…ｎｇ Ｍｅｔｈｏｄ［Ｊ］．Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ． ！（）ｌ ７．】２ｆ８１：７ｌ ６６．７ｌ ７３． 【９］Ｙｕｎｊｉａｏ【Ｊｌ＇Ｑｉａｎｇ Ｈａｎ，Ｘｉａｎｑｕａｎ Ｍｉｎｇ，ｅｔ ａ１．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ＬｉＮ＿ｆｌ、Ｃ０ｆ １２Ｍｎｏ （）２ ｃａｔｈｏｄｅ ｍａｔｅｒｉａｌ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｂｙ ａ ｎｏｖｅｌ （本文文献格式：姚升超，向伟，吴振国，等．锌掺杂对 ＬｉＮｉ。 ｃｏ。 Ｍｎ。 ０ 正极材料结构和电化学性能的影响［Ｊ］．广东化 工，２０１８，４５（１０）：３０—３２） １ｗｄｉｏｔｈｅｒｎｌａＩ ｐｒｏｃｅｓｓ［Ｊ］．Ｃ ｅｒａｍｉｃｓ ｌｎｔｅｍａｔｉｏｎａｌ，２０ｌ４，４０（９）：１４９３３．１４９３８． …）】．１ｉＢｉｎ Ｚｈａｎｇｔ Ｚｈｅｎ（ｉｕｏ Ｗｕ，Ｗｅｉｌ３ｏ ｔｔｕａ，ｅｔ ａｌ Ｈｉｇｈ－ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｐｏｒｏｕｓ
