维普资讯 http://www.cqvip.com 黄芩苷一铬（Ⅲ）配合物的合成与表征 ｌ 雷 邓 毅，赵爱华 ，尹龙萍，邱明丰，贾 伟 上海交通大学药学院，上海２００２￣ 【摘要】目的：合成和表征了一种新的黄芩苷一铬（Ⅲ）配合物，并研究了配合物的稳定性。方法：配体黄 芩苷溶于６ｏ％乙醇水溶液中，在ｐＨ＝９的碱性条件下，加入三氯化铬，回流４ ｈ，生成目标化合物。用红外光 谱、紫外光谱、元素分析和电感耦合等离子体发射光谱对配合物进行了表征，热分析对其物理性质进行了分析。 结果：合成的黄芩苷一铬（Ⅲ）配合物的分子式为Ｎａ２Ｃｒ（Ｃ２ｌＨｌ６０ｌ１）２（ＯＨ）・１０Ｈ２０。且证实了该配合物在酸性条 件下是稳定的。结论：首次合成的黄芩苷一铬（Ⅲ）配合物有望开发成为潜在的降糖新药。 【关键词】黄芩苷；三价铬；合成；表征；稳定性 【中图分类号】 Ｒ２８４．３ 【文献标识码】Ａ 【文章编号】 １６７２．３６５１（２００７）０１－００３８—０４ 黄芩苷是唇形科植物黄芩（Ｒａｄｉｘ Ｓｃｕｔｅｌｌａｒｉａｅ）的 主要药用成分。母核的４位羰基上的氧原子具有很 １仪器与材料 强的配位能力，同时黄芩苷的空间结构也有利于金 １．１仪器 属配合物的合成ｌ】Ｊ。目前已有文献报道黄芩苷与 ＥＱＵＩＮＯＸ ５５红外光谱仪（德国Ｂｒｕｋｅｒ公司）， 铜（Ⅱ）、锌（Ⅱ）、铁（Ⅱ）、铝（Ⅲ）等金属离子的配位合 ＵＶ－２１０２紫外分光光度计（美国Ｕｎｉｃｏ公司），ＰＥ 成【２＿引，同时许多药效学实验的结果也显示，配体在 ２４Ｏ０ ＩＩ元素分析测试仪（美国Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ公司）， 与金属离子形成配合物后，原有的生物活性得到了 Ｉｒｉｓ Ａｄｖａｎｇｔａｇｅ １０００电感耦合等离子体发射光谱仪 不同程度的提高。如黄芩苷与锌形成配合物后抑 （美国Ｔｈｅｒｍｏｅｌｅｃｔｒｏｎ公司），ＴＧＡ ７热重分析仪（美 制二甲苯引起的炎性水肿、增强抗变态反应和减少 国Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ公司），８５．２型恒温磁力搅拌器（上 ＳＲＳ．Ａ慢反应物质释放的作用均显著优于黄芩苷本 海志威电器有限公司），ｐＨＳ．２５数显ｐＨ计（上海机 身 Ｊ。我们前期的药理实验结果也提示三价铬与 密科学仪器有限公司）。 黄芩素配合物的降糖效果要好于黄芩素本身。 １．２材料 铬是人体必需的微量元素，机体缺乏铬会引 药材黄芩购于上海雷允上药业有限公司（产 起ｆ３．细胞敏感性减弱，胰岛素亲和能力降低，而在 地河北）；黄芩苷对照品纯度９９％购于中国药品 补充适量的三价铬之后，可使葡萄糖耐受量得到 生物制品检定所，批号１ １０７１５；柱层析及薄层层析 明显的改善＿６Ｊ。同时已有研究表明黄芩苷对糖代 硅胶购自青岛海洋化工厂。 谢亦有一定的影响：有效地控制血糖升高［ ；阻止 其他试剂均为分析纯。 高糖引起的血管内病变，降低糖尿病大鼠血清游 ２方法 离脂肪酸、肝组织胆固醇和甘油三酯的浓度ｈ８． 。 本实验选择黄芩苷作为配体，首次选用三价 ２．１配体黄芩苷的分离纯化 铬离子与黄芩苷在碱性条件下络合，对合成的配 取５００ ｇ黄芩药材６ｏ℃干燥２ ｈ后粉碎，过４ｏ 合物进行结构表征，初步考察了配合物的稳定性。 目筛，用８倍量的去离子水回流提取３次，每次 ３ ｈ。７０ ｏＣ减压回收至干后，得浸膏２１０ ｇ。取浸膏 ２０ ｇ进行硅胶柱层析分离，氯仿：甲醇（２０：１～１：１） 【收稿日期】２１Ｙ３６．１０．０９ 梯度洗脱，收集洗脱液，用薄层层析与照品对照检 【 通讯作者】 赵爱华：副教授，从事天然产物化学研究。Ｔｅｌ 测，合并含有单一黄芩苷色点的流分，减压浓缩， ０２１－３４２１３４８２９，Ｅ－ｍａｉｌ：ｚｈａｈ＠ ｔｕ．ｅｄｕ．ｃｎ 得到黄芩苷２．５ ｇ。经ＨＰＬＣ检测，纯度大于９９％， 色谱条件参照中国药典２００５版【１０］。 ８８ Ｃｈｉｎ ＪＮａｔＭｅｄ Ｊａｎ．２００７ Ｖｏ１．５ Ｎ０．１ 寸瑚又然碾物２００７年１月 第５卷第１期 维普资讯 http://www.cqvip.com ２．２配合物的合成 称取黄芩苷２２０ ｍｇ（０．５ ｍｍｏＬ）于１００ ＩｎＬ三 １３烧瓶中，加入２０ ｍＬ ６０％的乙醇水溶液，搅拌溶 解，用４０％的ＮａＯＨ水溶液调ｐＨ至９。加热回流 ０．５ ｈ后，再加入６６．５ （０．２５ ｍｍｏＬ）ＣｒＣ１３・ ６Ｈ２０，反应液继续搅拌回流４ ｈ。待反应液冷却至 室温后抽滤，沉淀物用热的６ｏ％乙醇水溶液、去 离子水洗涤３次以上，除去未反应的黄芩苷和 ４ ０００ ３ ０００ ２ ０００ ｌ ０００ ＣｒＣ１３，于６ｏ℃下烘干至恒重，得到棕色粉末５０ ｍｇ。 ２．３配合物的结构表征 采用元素分析法确定配合物ｃ、Ｈ的含量，ｃｒ 的含量由电感耦合等离子体发射光谱仪（ＩＣＰ）测 定。ＫＢｒ压片红外光谱法分析黄芩苷及其配合物 的结构差异，推测发生配位的基团和位置。紫外 分光光法分析黄芩苷、ＣｒＣ１３以及配合物的６０％乙 醇水溶液在２００—６００ ｎ／ｎ波长区间的吸收差异。 热重分析在Ｎ，气氛中，２０℃／ｍｉｎ升温至８００℃， 观察黄芩苷及其铬配合物的分解失重情况。 ３结果 Ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ ３．１配合物的红外光谱 图ｌ、图２为黄芩苷和黄芩苷．铬（Ⅲ）配合物的 ３．２配合物的紫外光谱 红外光谱（具体见表１）。黄芩苷的５位酚羟基能与 黄芩苷．铬（Ⅲ）配合物的形成使配体黄芩苷的 ４位羰基形成分子内氢键，并且较稳定，表现为在３ 发生了很大变化（图３）。黄芩苷在２１６ ｎ／ｎ和 ４００ ｃｍｌ～３ ４５０ ｃｍ’处有宽而强的缔合羟基吸收峰。 ２７７ ｎ／ｎ处有２个主峰，在３１６ ｎ／ｎ处有１个小峰。２ 形成配合物后，５位酚羟基的吸收峰从３ ４１８ ｃｍ 位 个主峰分别由共轭体系的ｎ．丌 和丌．丌 跃迁产生。 移至３ ４４６ ｃｍ－ ，说明配位反应使分子内的氢键被破 坏ｌ】 。黄芩苷的红外图谱中ｌ ７２６ ｅｍ－ 为葡萄糖醛 然而在配合物的紫外光谱中，３１６ ｎｍ处的小峰消 失了，２个主峰也有不同程度的红移（２１６ ｍ一２３ｌ 酸上的羧羰基吸收峰，ｌ ６６０ ｃｍ’为４位羰基吸收峰； 而配合物的红外图谱中以上两峰均消失，在ｌ ６３２ ｎ／ｎ，２７７ ｎｍ一２８０ ｎ／ｎ），这是因为在形成配合物之 ｃｍ’处却出现了一个很强的吸收峰，推测这可能是 后，整个分子中电子的离域程度增大，致使电子跃 迁时需要的能量降低，使吸收峰发生红移［１２］。 羧羰基的吸收峰与４位羰基的吸收峰重叠所致。 原因是在实验过程中加入了４ｏ％的ＮａＯＨ溶液调 整ｐＨ至９，黄芩苷的葡萄糖醛酸基已经变为葡萄 糖醛酸钠，因而该羧羰基吸收峰会相应发生较大 的位移；同时４位羰基由于配位作用使周围的电 子云密度发生了变化，因而也会发生一定的位移。 另外，ｌ ２５３ ｃｍ’，ｌ ２０１ ｃｍ 处的ｃ．０伸缩振动分别 位移至了ｌ，２５０ ｃｍ’，ｌ １９４ ｃｍ～，这些现象也证实４ 位羰基及５位酚羟基氧原子的外层电子云由于三价 铬的配位作用发生偏移，从而产生吸收峰的位移。 ２００ ２５０ ３００ ３５０ ４００ ４５０ ５００ ５５０ ６００ ｗ／ｃｍ一。 通过对以上红外吸收峰变化的分析可以推测 三价铬离子与黄芩苷已发生了配位作用，并且主 Ｆｉｇ ３ ＩＮ－ｖｉｓｉｂｌｅ ＩｅｃｔｎＩＩＩＩ ｏｆ ｂａｉｃａｌｉｎ（ｓｏｌｉｄ ｌｉｎｅ）ａｎｄ ｉｔｓ 要在黄芩苷的４位羰基和５位酚羟基位置。 ｄｌｒｏ￣ｃｏｍｐｌｅｘ（ｄａｓｈ ｉｆｎｅ） 寸嗣ＪＬ然谣物２００７年１月第５卷第１期 Ｃｈｉｎ．，ＮａｔＭｅｄ．１ａｎ．２００７ Ｖ０１．５ Ｎ０．１ ８９ 维普资讯 http://www.cqvip.com Ｔａｂｌｅ １ ＩＲ ａｎｄ ＵＶ－ｖｉｓｉｂｌｅ ｓｐｅｃｔｒａ ｄａｔａ ｏｆ ｉｍｌｃａｌｉｎ ａｎｄ ｉｔｓ １９５ ｏＣ阶段失重率为１５．８５％，峰温在１００ ｃ【＝左右， Ｉ￣＇ｏｍｌＵｌｌｌｌ ｃｏｍｐｌｅｘ 失重率与推测的结构式中失去１０ ｍｏｌ结晶水相 符。１９５ ｏＣ一６３７ ｏＣ阶段失重率为４８．７４％，这一 ３４１８（ ＯＨ）。１ ７２６（ｖ Ｃ＝Ｏ）， 阶段失重主要是由于配体黄芩苷的分子结构开始 Ｂａｉｅａｌｉｎ １ ６６０（￣Ｃ＝０）。１ ２５３（ｖ Ｃ＝Ｏ）。２１６，２７７．３１６ １ ２Ｏｌ（ｖ Ｃ一０） 被分解。当温度高于６３７ ｏＣ时，分子内的碳、氢、Ｏ＼（／ｏ 氧已基本都转化为ＣＯ２和Ｈ２０，还剩余的为Ｎａ一．．． （ｖ ＯＨ），１ ６３２（ｖ Ｃ＝０），“。 ． １３４２，删 ｃＪ， １９４（ ｃ：矗 ２３１＇２８０ ｏ／卜＼ｏ ｚＣＯ３ 和Ｃｒ２０３。而在黄芩苷的热失重图谱中（图５），０ ６０Ｏ ‘４８７（ｖ Ｃｒ－Ｏ） ℃时黄芩苷的剩余重量仅有１０％左右，明显与配 ３．３配合物的组成分析 合物有较大差异。 对合成的黄芩苷．铬（Ⅲ）配合物进行元素分析 和ＩＣＰ分析，从表２的结果初步确定配合物分子中 铬（Ⅲ）与黄芩苷的摩尔比为１：２，进而推测分子组 § 量 成为Ｎａ２Ｃｒ（Ｃ２１Ｈ１６０１１）２（ＯＨ）‘・１０Ｈ２０，分子量为１ ＝ 啬 １８３，配合物可能的结构如图４所示。 羔 Ｔａｂｌｅ ２ Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ ａｎａｌｙｓｉｓ ａｎｄ ＩＣＰ ｒｅｓｕｌｔｓ ｏｆ ｂａｉｃａｌｉｎ－ ｃｈｒｏｍｉｕｍ（Ⅲ）ｃｏｍｐｌｅｘ ７ Ｌ’ ｉＦｇ ６ Ｔｈｅｒｍａｌ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｂａｉｅａｌｌｎ－ｅｈｒｏｍｌｍ ｃｏｍｐｌｅｘ（ｓｏｌｉｄ ｌｉｎｅ）。Ｉｓｔ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ（ｄａｓｈ ｌｉｎｅ） ３．５配合物的稳定性考察 用６ｏ％乙醇水溶液将配合物与配体黄芩苷配 成浓度为０．００５ ｍｏｌ・ 的溶液，同时用Ｏ．０１ ｍｍｏｌ・ 的ＫＯＨ水溶液滴定，滴定曲线如图７所示。黄芩 苷的ｐＨ突跃范围在５一ｌＯ之间，而配合物的ｐＨ突跃 范围在６．８之间，提示配合物在酸性条件比较稳定。 Ｈ 咖眦 懈㈣ ＣｏｏＮａ Ｆｉｇ ４ Ｔｈｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆｂａｉｃａｌｉｎ－ｃｈｒｏｍｉｍｎ（Ⅲ）ｃｏｍｐｌｅｘ ＫＯＨ，ｍＬ 一＿一ｃ０ｒｎｐ１ 一口一 ｅ ａｌｉｎ Ｆ ７ Ｔｉｔｒａｔｉｏｎ ｃｕｌｗｅ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｍｐｌｅｘ ４讨论 Ｆｉｇ ５ Ｔｈｅｒｍａｌ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｒ～ｔ ｕｎｅ¨ｓｔ为反 ｄ ｅｉｒｖａｔｉｖｅｓ，（ｄａｓｈ ｍｉｎｅ）、 ｒ日 ’ Ｊ具 口 ｒ日卅 川’ 耳ｌ上 ，Ｊ ３・４ 才．斤…．． 反应溶液的 液中，黄芩苷ｐ分Ｈ子中的酚羟要控制在９基不发生电离。因为在酸性或中性溶 竞争性 ，配合物的热失重图谱（图６）显示，在２０ ｏＣ～ 一。。 。。 …～ 。 ４０ Ｃｈｉｎ Ｊ Ｎａｔ Ｍｅｄ Ｊａｎ．２００７ Ｖｏ１．５ Ｎｏ．１ 寸瑚足然集物２００７年１月 第５卷第１期 维普资讯 http://www.cqvip.com 地从溶液中争夺Ｈ 和三价铬离子供电基团较困 研究中可以考虑口服给药，而不会受胃液酸性环 难，故不利于配合物的形成。而反应液的ｐＨ过高 境的影响迅速分解失效。 （大于ｌ０）又会引起三价铬离子的水解，生成氢氧 化铬。因而反应液的ｐＨ需控制在９左右，才能使 参考文献 黄芩苷酚羟基脱质子，产生孤对电子，从而和三价 ［１］姚新生（Ｙａｏ ｘｓ）．天然药物化学（第４版）［Ｍ］．北京：人民卫 铬离子络合。配合物合成之后，用热的醇、水洗涤 生出版社，２００２：１７６—１７７． 可以把未参与配位反应的黄芩苷和三氯化铬除 ［２］胡道道（Ｈｕ ＤＤ），房喻（Ｆａｎｇ Ｙ），马 宁（Ｍａ Ｎ），等．汉黄 去，使配合物得到初步纯化。 芩素与铜（Ⅱ）、钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）固体配合物的合成表征及抑 菌活性研究［Ｊ］．陕西师范大学学报（Ｊ Ｓｈａｎｘｉ Ｎｏｒｍａｌ Ｕｎｉｖ）。 从红外和紫外谱图的数据变化可以推测，与 １９９４．２２（１）：３ｌ一３４． 三价铬离子配位的基团是黄芩苷上的４位羰基和 ［３］贾秀荣（Ｊｉａ ＸＲ），周济桂（Ｚｈｏｕ ＪＧ），吕 华（Ｌｖ Ｈ），等．黄芩 ５位的酚羟基。虽然已有的文献中未见黄芩苷金 苷锌配合物与黄芩苷对免疫反应的初步比较研究［Ｊ］．西北 属配合物单晶形成的报道，不能直观地确定配合 药学杂志（Ｎｏｒｔｈｗｅ￣ｔＰｈａｒｒｎ Ｊ），１９９４，９（４）：１６２ １６４， 物分子的结构，但从黄芩苷与一系列金属离子（铝 ［４］李思睿（ⅡｓＲ）。董慧茹（Ｄｏｎｇ ＨＲ）。毕鹏禹（Ｒｉ ＰＹ）．黄芩苷一 Ｆｅ（Ⅱ）配合物的合成和表征［Ｊ］．北京化工大学学报（Ｊ Ⅲ、铁Ⅱ、锌Ⅱ、铜Ⅱ）的配位情况看，所得到的红 眦Ｕｎｉｖ Ｃｈｅｍ Ｔｅｃｈｎｏ１）。２００６，３３（２）：９７—１０１． 外和紫外图谱的都分别具有相似性。红外图谱 ［５］贾朝霞（Ｊｉａ ＺＸ）．吴祺（ｗｕ Ｑ）．铜（Ⅱ）一黄芩甙配合物的合 中，羰基峰的位移可作为判断配位形成的标志，通 成及其对超氧负离子歧化活性研究［Ｊ］．无机化学学报（， 常位移达到２０ ｃｒｒｒ’以上。另外４位羰基与５位酚 ｌｎｏｒｇ Ｃｈｅｍ），１９９０，６（１）：１０６ １０８． 羟基所形成的分子内氢键也会由于配位作用而破 ［６］李新生（Ｌｉ）（ｓ）．王德友（Ｗａｎｇ ＤＹ）。林森（Ｋｎ ｓ）。等．吡啶 羧酸铬配合物的合成及其生物活性［Ｊ］．南昌大学学报（， 坏，引起羟基峰的位移。紫外图谱中，配体黄芩苷 Ｎａｎｃｈａｎｇ Ｕｎｉｖ），２００３，２７（２）：１６８－１７０． 原有的主峰也会随着配合物的形成产生不同程度 ［７］横江俊一．黄芩抑制糖类分解酶的活性［Ｊ］．国外医学中医 的红移［２－５］。 中药分册（Ｆｏｒｅｉｇｎ Ｍｅｄ Ｓｃｉ），２００４，２６（３）：１８４—１８５． 通过元素分析和ＩＣＰ的结果可以推测出配合 ［８］杨娟（Ｙａｎｇ Ｊ）．傅军鹏（ＦＩｌ－ＪＰ）．黄芩活性成分及药效研究 物分子构成，而热重分析的结果也验证了配合物 近况［Ｊ］．实用医药杂志（Ｐｒａｃ ＪＭｅｄ＆Ｐｈ￣ｒｍ）。２００４．２１（３）： ２７１．２７３． 分子内结晶水的摩尔数。因为配合物是经过烘干 ［９］张喜平（Ｚｈａｎｇ ＸＰ）。田华（Ｔｉａｎ Ｈ），程琪辉（Ｃｈｅｎｇ ＱＨ）．黄 后，再进行热分析的测定，９５ ｃｃ以下的失重就应为 芩苷的药理作用研究现状［Ｊ］．中国药理学通报（Ｃｈｉｎ 结晶水，而且失重的比例为１５．７８％，与分子式的 Ｐｈａｍｕ￣ｏｌ 以ｆ），２００３，１９（１１）：１２１２．１２１５． 推测相符。另外，从热分析的图谱中还可看出配 ［１Ｏ］中华人民共和国药典（２ｏｏ５年版）．一部［Ｓ］．２００５：２１１． 体黄芩苷在７００℃左右基本分解完全，而配合物 ［１】］Ｎａｋａｍａｔｏ Ｋ．无机和配位化合物的缸外和拉曼光谱［Ｍ］．北 京：化工出版社。１９９１：１８６．１８８． 到了８００ ｏＣ还剩余约３０％的重量，这部分重量的 ［１２］李艳玲（【ｊⅥ＿）．７，８．二羟基黄酮及其稀土配合物的合成与 构成推测可能是由ｃｒ２（）３和Ｎａ２Ｃ０３构成的。 表征［Ｊ］．中国药物化学杂志（Ｃｈｉｎ，Ｍｅｄ Ｃｈｅｍ），２００２。１２（５）： 配合物的稳定性实验结果显示配合物在酸性 ２５８．２６ｏ． 条件下比较稳定，提示该化合物在进一步的药物 Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｂａｉｃａｌｉｎ－Ｃｈｒｏｍｉｕｍ（Ⅲ） Ｃｏｍｐｌｅｘ ＤＥＮＧ Ｙｉ，ＺＨＡＯ Ａｉ—Ｈｕａ ，ＹＩＮ Ｌｏｎｇ—Ｐｉｎｇ，ＱＩＵ Ｍｉｎｇ—Ｆｅｎｇ，ＪＩＡ Ｗｅｉ Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆＰｈａｒｍａｃｙ，Ｓｈａｎｇｈａｉ Ｊｉａｏ Ｔｏｎｇ Ｕｎｉｖｅｎｉｔｙ，Ｓｈａｎｇｈａｉ ２００２４０，Ｃｈｉｎａ 【ＡＢｓ ＩＲＡｃＴ】 ＡＩＭ，．Ｔｏ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅ ａｎｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅ ａ ｎｏｖｅｌ ｃｏｍｐｌｅｘ ｏｆ ｂａｉｃ￣ｉｎ ｗｉｈｔ ｃｈｒｏｍｉｕｍ（１１］），ａｎｄ ｓｔｕｄｙ ｔｈｅ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｈｔｅ ｃｏｍｐｌｅｘ．ＭＥＴＨＯＤＳ：Ｂａｉｃａｌｉｎ ｗａｓ ｄｉｓｓｏｌｖｅｄ ｉｎ ６ｏ％ｅｔｈａｎｏ１．ａｎｄ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ Ｗａｓ ｔａｋｅｎ ｕｎｄｅｒ ｒｅｆｌｕｘｉｎｇ ｗｉｈｔ ｐＨ ９．Ｔｈｅ ｃｏｍｐｌｅｘ Ｗａｓ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｈｙ ＩＲ ａｎｄ ＵＶ ｓｐｅｃｔｒａ．ａｓ ｗｅｌｌ ａｓ ｅｌｅｍｅｎｔａｌ ａｎａｌｙｓｉｓ ａｎｄ ＩＣＰ．ＲＥＳＵＬＴ：Ｔｈｅ ｂａｉｃａｌｉｎ・ｃｈｒｏｍｉｍｕ ｃｏｍｐｌｅｘ Ｗａｓ ｏｂｔａｉｎｅｄ ｗｉｔｈ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｆｏｒｍｕｌａ Ｎａ２Ｃｒ（ｃ２ｌ ＨＩ６０ｌ １）２（ＯＨ）一’ｌ ＯＨ２０ ａｎｄ ｉｔ Ｗａｓ ｓｔａｂｌｅ ｉｎ ｔｈｅ ａｃｉｄｉｃ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ．ＣＯＮＣＬＵＳＩＯＮ： Ｉｈｅ ｂａｉｃａｌｉｎ・ｃｈｒｏｍｉｕｍ ｃｏｍｐｌｅｘ ｈａｓ ｂｅｅｎ ｆｉｘ，＇ｓｔｌｙ ｓｕｃｃｅｓｓｆｕｌｌｙ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ａｓ ａ ｐｒｏｍｉｓｉｎｇ ｈｙｐｏｇｌｙｃｅｍｉｃ ａｇｅｎｔ． 【ＫＥＹ ＷＯＲＤＳ】 Ｂａｉｃａｌｉｎ；Ｔｒｉｖ￣ｅｎｔ ｃｈｒｏｍｉｍｕ；Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ；Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ；Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ；Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ 寸闽天然黛绚２００７年１月 第５卷第１期 ● ＪＮａｔＭｅｄ Ｊａｎ．２００７ Ｖｏ１．５ Ｎｏ．１ ４１
