第２９卷第４期 ２０１１年７月 影像科学与光化学 Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓ Ｖｏ１．２９ Ｎｏ．４ ２一脲基一４ＥＩ氢］一嘧啶酮四氢键萘一蒽超 分子组装体系：“通过键’’机制 的单重态能量传递 俞茂林 。，王素敏 ，冯 科 ，佟振合 ，吴骊珠 （１＿中国科学院理化技术研究所光化学转换与功能材料重点实验窒，北京１００１９０； ２．中国科学院研究生院，北京１０００４９） 摘 要：设计合成了基于２一脲基一４Ｅｌ氢］一嘧啶酮ＡＡＤＤ四氢键萘一蒽超分子组 装体系ＵＰＮａ・ＵＰＡｎ．稳态和时间分辨荧光光谱研究表明ＵＰＮａ・ＵＰＡｎ四氢 键组装体可以发生从萘到蒽的高效、快速的单重态能量传递过程．体系内光诱 导单重态能量传递的速度和效率远大于通过Ｆ６ｒｓｔｅｒ机制的单重态能量传递速 率，表明组装体系ＵＰＮａ・ＵＰＡｎ中萘向蒽的光诱导单重态能量传递是经由体 系内的Ｆ６ｒｓｔｅｒ和“通过ＡＡＤＤ四氢键”的超交换机制发生的． 关键词：能量传递；萘；蒽；２一脲基一４Ｅｌ氢］一嘧啶酮四氢键 文章编号：１６７４—０４７５（２０１１）０４—０２７８—０９ 中图分类号：０６４ 文献标识码：Ａ 能量传递是自然界光合作用中最重要的过程之一，近年来得到了广泛深入的研 究［１］．为了模拟和探讨生命现象，研究弱相互作用构筑的超分子体系能量传递过程正成 为当前科学研究的新趋势．氢键以其适中的作用强度，高度的选择性和方向性，在构筑超 分子组装体系时，可以按需控制给一受体（Ｄ－Ａ）之间的相对位置和结合选择性，是认识非 共价键介导的光诱导能量传递、电子转移等重要过程的理想模型＿２ ． ２一脲基一４Ｅｌ氢］一嘧啶酮ＡＡＤＤ四氢键体系合成简单，且结合力强ｌ２］，自有报道以来 就成为构筑给一受体超分子组装体系相关研究的热点＿３］．Ｍｅｉｊｅｒ研究组利用这一四氢键作 用，先后构筑了二萘嵌苯（ＰＥＲＹ）～富勒烯（Ｃ。。）【３ 、对亚苯基亚乙烯基寡聚物（ＯＰＶ）一二 收稿日期：２０１１—０４—２１；修回日期：２０１１－０５—１１．通讯联系人：吴骊珠，Ｅ ｍａｉｌ：ｌｚｗｕ＠ｍａｉｌ．ｉｐｃ．ａｃ．ｃｎ． 基金项目：科技部国家重点基础研究发展规划项目（２００７ＣＢ８０８００４，２００７ＣＢ３６ＯＯ１）；国家自然科学基金资助项 目（２０７３２００７，２１００２１０８，９１０２７０４１）；中科院基础局的资助． 作者简介：俞茂林（１９８４），男，博士研究生，研究方向为超分子体系中光诱导电子转移、能量传递． ２７８ 俞ｊ笺林等：２一脲基一４Ｅ１氢］一嘧啶酮四氢键萘一蒽超分子 第４期 组装体系：“通过键”机制的单重态能量传递 ２７９ 萘嵌苯＿３ｂ］、齐聚芴（ＯＦｎ）一二萘嵌苯（ＰＥＲＹ）、齐聚芴（ＯＦｎ）一对亚苯基亚乙烯基寡聚物 （ＯＰＶ）［３ｃ］等多种给一受体体系．同时，我们研究组也利用相对刚性的亚甲基桥连萘发色团 和四氢键单元，当选择性激发萘时，可以观察到由给体萘到受体蒽的高效单重态能量传 递ｌ３ ，以上这些研究结果均遵循单重态能量传递的Ｆ／）ｒｓｔｅｒ机制．最近，Ｏｔｓｕｋｉ研究组成 功利用羧脒盐桥构建锌卟啉一碱卟啉超分子组装体系，并证实该体系中给一受体间的单重 态能量传递可以经由氢键发生Ｅ ． 为了探讨２一脲基－４［１氢］一嘧啶酮ＡＡＤＤ四氢键体系能否通过超分子组装发生经由 氢键的能量传递过程，我们利用２一脲基一４［１氢］一嘧啶酮ＡＡＤＤ四氢键体系超强的结合 力、在极稀浓度下二聚体也不易解聚的特点，构筑了如图１所示的萘一蒽给一受体超分子组 装体系（ＵＰＮａ・ＵＰＡｎ）． 匝 图１基于２一脲基一４［－１氢］一嘧啶酮ＡＡＤＤ四氢键的组装体系ＵＰＮａ・ＵＰＡｎ Ｅｎｓｅｍｂｌｅ ＵＰＮａ・ＵＰＡｎ ｂａｓｅｄ ｏｎ ２－ｕｒｅｉｄｏ一４［－１Ｈ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｏｎｅ ＡＡＤＤ ｑｕａｄｒｕｐｌｅ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｂｏｎｄｓ １实验部分 １．１仪器和试剂 本文所涉表征及测试使用Ｂｒｕｋｅｒ一４００核磁共振仪，Ｓｈｉｍａｄｚｕ一１６０１ＰＣ紫外一可见光 谱仪，Ｈｉｔａｃｈｉ—ＦＬ４５００荧光光谱仪，ＡＰＥＸＩＩ ＦＴ－ＩＣＲ质谱仪，Ｃａｒｌｏ Ｅｒｂａｌ １０６元素分析 仪，Ｅｄｉｎｂｕｒｇｈ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ＦＬＳ－９００单光子计数时间分辨荧光光谱仪． ２一（２一萘基）脲基－６一（１一十一烷基）一４［－１氢］一嘧啶酮（ＵＰＮａ）以文献方法合成Ｅ ．本文合 成所用试剂均为分析纯，光谱测定所用溶剂均为色谱级；９一蒽甲酸，叠氮磷酸二苯酯（ＤＰ— ＰＡ），２一萘甲酸为Ａｃｒｏｓ产品；２一十三烷酮为Ｆｌｕｋａ产品；碳酸胍为中国医药上海试剂公 司产品；其它试剂、溶剂为北化产品． １．２化合物的合成 ２－（９－蒽基）脲基－６一（１一十一烷基）一４［１氢］一嘧啶酮（ＵＰＡｎ）：氩气保护下，于１Ｏ ｍＬ干 燥的甲苯中加入９一蒽甲酸（３９５．８ ｍｇ，１．７８３ ｍｍｏ１），Ｅｔ３Ｎ（０．３ ｍＬ，２．１９ ｍｍｏ１），搅拌 ２８０ 影像科学与光化学 第２９卷 Ｃｌ１Ｈ ２３ ＣＩ】Ｈ２３ 甲苯．８０℃ ０办Ｎ入Ｈ ＤＰＰＡ，Ｅｔ Ｎ Ｈ、０ ＮＨ２ ［ＲＣＮＯ】０ Ｎ 一Ｒ Ｈ Ｈ 甲苯 ４０—８０ ＲＣＯＯＨ Ｒ ＠ ＵＰＡｎ ＵＰＮａ 图２脲基嘧啶酮化合物ＵＰＡｎ和ＵＰＮａ的合成 Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｒｏｕｔｅｓ ｏｆ ｕｒｅｄｉｏｐｙｒｉｍｉｄｉｎｏｎｅ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ＵＰＡｎ ａｎｄ ＵＰＮａ ｆｏｒ ｅｎｓｅｍｂｌｅ 至完全溶解后，再加入叠氮磷酸二苯酯（ＤＰＰＡ，０．４９ ｍＩ ，２．２９ ｍｍｏ１）．４０℃反应１ ｈ 后，升温至８０℃继续反应４ ｈ．此时再加入２一胺基一６一十一烷基一４（１氢）一嘧啶酮ｌ６ｊ（ＵＰ， ５３０ ｍｇ，２．０ ｒｅｔｏｏ１）继续在８０℃反应１６ ｈ．冷却后，旋除溶剂，所得固体用甲醇洗涤后， 柱分离（ＣＨ Ｃ１ ／ＭｅＯＨ，ｉ００：１），用ＣＨ。ＯＨ／ＣＨＣ１。重结晶得到淡黄色目标产物，产率 ７８ ． ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ ， ）：１２．９９（ｂｒ，２Ｈ），１２．７２（Ｓ，１Ｈ），８．４８（Ｓ，ｌＨ），８．２７（ｄ，Ｊ ＝＝＝８．７ Ｈｚ，２Ｈ），８．０４（ｄ，Ｊ＝＝＝８．４ Ｈｚ，２Ｈ），７．５５（ｍ，２Ｈ），７．４８（ｍ，２Ｈ），５．８１（Ｓ， １Ｈ），２．３３（ｍ，２Ｈ），ｌ＿５Ｏ（ｍ，２Ｈ），１．１７ １．２３（ｍ，１６Ｈ），０．８５（ｔ，．，一６．８ Ｈｚ， ３Ｈ）； ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ ， ）：１５７．４，１５５．７，１５３．８，１３２．８，１２９．８，１２９．５，１２８．３， １２７．８，１２７．３，１２６．２，１２４．２，１０７．１，３３．５５，３２．６８，３０．３１，３Ｏ．１９，３０．０８，２９．８８， ２９．６６，２７．８４，１４．９２；ＭＳ（ＥＳＩ） ／ 一４８５ ｌ Ｍ＋Ｈ Ｉ ；Ａｎａ１．Ｃａｌｃｄ（ ）ｆｏｒ Ｃ｛ｏＨ３６Ｎ４（ ・ １／３ＣＨＣｌ３：Ｃ ６９．４７，Ｈ ６．９８，Ｎ １Ｏ．６８；ｆｏｕｎｄ：Ｃ ６９．３８，Ｈ ６．９４，Ｎ １０．８６． ２结果与讨论 ２．１体系的表征 ＨＮＭＲ谱图（图３）证明化合物ＵＰＡｎ、ＵＰＮａ在ＣＤＣ１。中只以４－［１ＨＩ嘧啶酮二聚体 的形式存在．Ｎ—Ｈ的核磁振动峰向低场强烈移动（ １０ １５），表明化合物ＵＰＡｎ、ＵＰＮａ在 溶液中形成了强氢键作用．稀释化合物ＵＰＡｎ的溶液至１０ ｍｏｌ／Ｌ，没有发现核磁数据 的变化，可以推断四氢键体系缔合常数的低限值为１０ （ｍｏｌ／Ｉ ） ，这与文献报道的结果 是一致的 ］．在非极性溶剂中将ＵＰＡｎ与ＵＰＮａ简单混合即可得到体系ＵＰＮａ・ＵＰＡｎ （图１）．与ＵＰＡｎ、ＵＰＮａ的 ＨＮＭＲ谱图相比，ＵＰＡｎ和ＵＰＮａ等量混合物的氢核磁谱图 在低场有明显的新峰生成：Ｈ Ｈ （图３，以星号标记），由此可以证明组装体ＵＰＡｎ・ＵＰ－ Ｎａ的形成．考虑到溶液体系中，组装体的形成与解离处于动态平衡，并且自组物（ｈｏｍｏ— ａｓｓｅｍｂｌｙ）和异组物（ｈｅｔｅｒｏ—ａｓｓｅｍｂｌｙ）应具有相近的缔合常数，可以推断ＵＰＡｎ・ＵＰＡｎ、 俞茂林等：２一脲基一４［１氢］一嘧啶酮四氢键萘一蒽超分子 第４期 组装体系：“通过键”机制的单重态能量传递 ２８１ ＵＰＡｎ・ＵＰＮａ、ＵＰＮａ・ＵＰＮａ在溶液中的存在比例是１：２：１，这一结果也与Ｈ 一Ｈ 、Ｈ 一 Ｈ。、Ｈ 一Ｈ。’的积分面积比保持一致． Ｃ１１Ｈ２ ３ ÷ｚ ÷ ÷。 ÷ ／ ０１１Ｈ２３ ｌ，ｌ 。ｌｎ （ｃ）０． ．Ｎ 一 一 — 丫 ＋ Ｈ３ １３ ｌ２ １１ １Ｏ ９ ６ 图３ ＣＤＣｌａ中四氢键体系ＵＰＮａ・ＵＰＮａ、ＵＰＮａ・ＵＰＡｎ和ＵＰＡｎ・ＵＰＡｎ的ＩＨＮＭＲ谱 ａ）ＵＰＮａ・ＵＰＮａ，ｂ）ＵＰＮａ・ＵＰＡｎ，ｃ）ＵＰＡｎ・ＵＰＡｎ ＨＮＭＲ ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ ｔｈｅ ｑｕａｒｄｕｐｌｅ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｂｏｎｄ ｅｓｓｅｍｂｌｉｅｓ ＵＰＮａ・ＵＰＮａ，ＵＰＮａ・ＵＰＡｎ ａｎｄ ＵＰＡｎ・ＵＰＡｎ ｉｎ ＣＤＣ１３ ２．２稳态光物理性质的研究 测定了化合物ＵＰＡｎ、ＵＰＮａ以及ＵＰＡｎ与ＵＰＮａ的１：１混合物吸收光谱，如图４所 不．化合物ｕＰＡｎ在２５７ ｎｍ、３５０ ｒｉｍ、３６８ ｎｍ以及３８８ ｎｍ显示发色团蒽的特征吸收．化 合物ＵＰＮａ在２５４ ｎｍ、２６３ ｎｍ、２８８ ｎｍ、３０１ ｎｍ以及３３２ ｎｍ显示发色团萘的特征吸收． 吸收光谱显示，化合物ＵＰ．ａ￣单重态能量比ＵＰＮａ单重态能量低，因而体系ＵＰＮａ・ ＵＰＡｎ中从萘向蒽的单重态能量传递过程是热力学允许的．ＵＰＡｎ与ＵＰＮａ的１：１混合 物吸收光谱同于等浓度ＵＰＡｎ与ＵＰＮａ吸收光谱的简单叠加，说明发色团蒽与萘之间在 ２８２ 影像科学与光化学 第２９卷 基态无相互作用．更为重要的是，在３００ ｎｍ处ＵＰＮａ的光密度大于ＵＰＡｎ的光密度，用 ３００ ｎｍ的光激发混合物时，光子绝大部分被ＵＰＮａ吸收，只有很少部分被ＵＰＡｎ吸收． 图４（ａ）化合物ＵＰＡｎ、ＵＰＮａ及其１：ｌ混合物在ＣＨ２ｅｌ２溶液中的吸收光谱；［ＵＰＡｎ］一［ＵＰＮａ］一５ ｐｒｎｏｌ・Ｉ （ｂ）化合物ＵＰＡｎ、 ＭｅＮａ及其１：１混合物在ＣＨ￣Ｃ１２溶液中的吸收光谱；［ＵＰＡｎ］一［口一ＭｅＮａ］一５／ｍｌｏｌ・Ｉ （ａ）Ｔｈｅ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ ＵＰＡｎ，ＵＰＮａ，ａｎｄ ａ ｌ：１ ｍｉｘｔｕｒｅ ｏｆ ＵＰＡｎ ａｎｄ ＵＰＮａ ｉｎ ＣＨｚＣｌ２； ［ＵＰＡｎ］一［ＵＰＮａ］－－５“ｔｏｏｌ・Ｉ ｌ； （ｂ）Ｔｈｅ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ ＵＰＡｎ，ＭｅＮａ，ａｎｄ ａ １：１ ｍｉｘｔｕｒｅ ｏｆ ＵＰＡｎ ａｎｄ １３－ＭｅＮａ ｉｎ ＣＨ２Ｃｌｚ； ［ＵＰＡｎ］一［￣ＭｅＮａ］一５ ｕｍｏｌ・Ｉ １ 体系ＵＰＮａ・ＵＰＡｎ中能够发生从萘到蒽的单重态能量传递过程，最直接的证据来 自于稳态荧光增强实验．图５是化合物ＵＰＡｎ在二氯甲烷中，向体系中加入ＵＰＮａ时的荧 光光谱．用３００ ｎｍ的紫外光激发化合物ＵＰＡｎ时，呈现弱的蒽的特征发光：最大位置处 于４０２ ｉｌｍ、４２１ ｎｍ和一个位于４４７ ｎｍ的肩峰；这是由于在３００ Ｆｔｍ处蒽有很弱的吸收， 可以被直接激发．向ＵＰＡｎ的溶液中加人ＵＰＮａ，用相同紫外光激发混合体系，除在３２Ｏ ３８０ ｎｍ范围出现弱的萘的发光，ＵＰＡｎ的特征发射强度大大增加．向ＵＰＡｎ溶液中加入 不含四氢键单元的２一甲基萘（１３－ＭｅＮａ），不但ＵＰＡｎ的荧光没有增强，反而稍稍下降，这是 由于激发光大部分被２一甲基萘吸收，无法将能量传给ＵＰＡｎ的缘故．显然，四氢键的存在 对ＵＰＮａ・ＵＰＡｎ体系中萘和蒽之间的单重态能量传递起着至关重要的作用． 在ＵＰＮａ和ＵＰＡｎ的混合溶液中，体系间以及体系内的单重态能量传递都有可能发 生．考虑到实验过程中ＵＰＡｎ的浓度为５ ｐｔｍｏｌ・Ｉ ，ＵＰＮａ的浓度也小于１５￣ｔｍｏｌ・ Ｉ ～，如此低浓度下，通过计算可知ＵＰＮａ・ＵＰＡｎ组装体之间的平均距离应大于３０ ｎｍ¨７］，体系问经由ＦＯｒｓｔｅｒ机制的单重态能量传递过程可以忽略．因此，ＵＰＮａ・ＵＰＡｎ中 的光诱导能量传递行为只能在体系内部发生，对比实验也给出了相同的结果． ２．３四氢键体系中单重态能量传递机理研究 为了进一步研究ＵＰＮａ・ＵＰＡｎ体系内的单重态能量传递过程，我ｆｌ＇ｌＮ用时间分辨 荧光光谱测试了ＵＰＮａ、ＵＰＡｎ及其１：１混合物在二氯甲烷溶液中的荧光寿命（［ｕＰＡｎ］ 一［ＵＰＮａ］一５０／￣ｍｏｌ・Ｌ， 一３００ ｎｍ）．在ＵＰＮａ溶液中，萘发色团在３５０ ｎｍ处的 荧光呈单指数衰减，寿命（ ）为０．３５ ｎｓ；ＵＰＮａ和ＵＰＡｎ的１：ｌ混合物在３５０ ｎｍ处的 第４期 俞茂林等：２一脲基一４［１氢］一嘧啶酮四氢键萘一蒽超分子 茸Ｈ∞矗ｌｕ．【 组装体系：“通过键”机制的单重态能量传递 ２８３ 图５（ａ）化合物ＵＰＡｎ与ＵＰＮａ不同比例混合物的荧光光谱， ［ＩＪＰＡｎ］一５／￣ｍｏｌ・Ｌ一 ，［ＵＰＮａ］一０，０．５，１．０，２．０，３．０，５．０，７．５，１５ ｍ０１・Ｌ一 ，２ｅｘ一３００ ｎｍ； （ｂ）化合物ＵＰＡｍ与 ＭｅＮａ不同比例混合物的荧光光谱， ［ＵＰＡｎ］一５／￣ｍｏｌ・Ｌ－。，［￣ＭｅＮａ］一０，２．５，５．０，７．５，１Ｏ，１５，２０ ｍ（］卜Ｌ～，Ａｅｘ＝２８０ ｎｍ； 溶剂为二氯甲烷． （ａ）Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ ｌＪＰ￣ｍ ｉｎ ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ ｉｎ ｔｈｅ ａｂｓｅｎｃｅ ａｎｄ ｐｒｅｓｅｎｃｅ ｏｆ ＵＰＮ＆ ［ＩＪｌ，Ａｎ］一５ ｍｏｌ・Ｌ一１，ＥＵＰＮ￣３—０，０．５，１．０，２．０，３．０，５．０，７．５，１５ ｍｏｌ・Ｌ一 ，Ａｅｘ一３００ ｎｍ； （ｂ）Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ ＵＰＡｎ ｉｎ ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ ｉｎ ｔｈｅ ａｂｓｅｎｃｅ ａｎｄ ｐｒｅｓｅｎｃｅ ｏｆ￣ＦＭｅＮａ． ［ｕＰＡｎ］一５ ｔｏｏｌ・Ｌ一 ，［￣ｔ－ＭｅＮａ］一０，２．５，５．０，７．５，１ｏ，１５，２０／￣ｍｏｌ・Ｌ－ ， ＝２８０ ｍ 荧光也呈单指数衰减，寿命为０．３５ ｎｓ，与ＵＰＮａ一致．发生单重态能量传递时，理论上萘 发色团会出现双寿命，分别对应于体系ＵＰＮａ・ＵＰＡｎ及ＵＰＮａ・ＵＰＮａ，但实验过程中只 检测到体系ＵＰＮａ・ＵＰＮａ的相关信号，推测是由于ＵＰＮａ・ＵＰＡｎ体系中萘和蒽的单重 态能量传递速度太快，超出了仪器检测限所致．实验中所用Ｅｄｉｎｂｕｒｇｈ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ＦＬＳ－ ９００单光子计数时间分辨荧光光谱仪的响应时间为０．１ ｎｓ，则体系ＵＰＮａ・ＵＰＡｎ中萘的 荧光寿命高限不大于０．１ ｎｓ（ｒ）．依据ＵＰＮａ的荧光寿命，通过公式（１）和（２），可估算体系 ＵＰＮａ・ＵＰＡｎ中萘向蒽的单重态能量传递速率常数ｋＥＮ应大于７．１４×１０。Ｓ～，效率 应大于０．７１． ｋＥＮ一１／ｆ一１／ ＥＮ：＝＝１一ｒ／ （１） （２） 关于单重态能量传递，普遍接受的机理有３种［８］：偶极一偶极机制（Ｆ６ｒｓｔｅｒ机制）［ 、 电子交换机制（Ｄｅｘｔｅｒ机制）ＥｌＯ３、“通过键”机制（ｔｈｒｏｕｇｈ ｂｏｎｄ ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎ，也称超交换机 制，ｓｕｐｅｒｅｘｃｈａｎｇｅ）．“通过键”的能量传递也可看作一种特殊的电子交换，即通过相邻碳 原子上电子云的有效重叠，达到远程传递能量之目的．通常状况下，单重态能量传递通过 这三种机制都可发生，当给一受体之间距离较远（５—１Ｏ ｎｍ）时多遵循ＦＯｒｓｔｅｒ机制，当给一 受体之间距离较近（０．５—１ ｎｍ）时多遵循Ｄｅｘｔｅｒ机制；而在共价键硬链段连接的长间距 给一受体体系中，单重态能量传递除通过Ｆ６ｒｓｔｅｒ机制外，还可以通过超交换机制 发生 １１・１ ｚ１． ２８４ 影像科学与光化学 第２９卷 本体系中，给一受体间距大于１ ｎｍ，因而Ｄｅｘｔｅｒ机制可以忽略．而ＦＯｒｓｔｅｒ机制的能 量传递速率常数可以通过公式（３）计算： Ｋ 一（ ） 一 ㈦ 其中Ｒ是给受体中心到中心的距离（ｃｍ）， 是偶极一偶极取向因子， 是溶剂的折射率， 和 是给体的荧光寿命和量子产率， 光谱重叠积分［（ｍｏｌ／Ｉ ）１・ｃｍ。］．文献报道的 单晶结构表明体系ＵＰＮａ・ＵＰＡｎ中给一受体共平面，因而 ＝＝＝１．Ｏ０；Ｒ—１．３９２６５×１０～ ｃＩｎ ｌ３．“ ； 一０．００５２（以甲苯中四苯基锌卟啉的荧光量子产率为标准， ｎＴＰＰ一 ０．０３０ ］）；ｎ＝＝＝１．４２４４（二氯甲烷）； 一０．３５×１０一。Ｓ；通过公式（４）算得ＪＦ一３．５０× １０ （ｍｏｌ／Ｉ ）一 ・Ｃ１Ｔ１０． Ｉ Ｆ（ ）￡（ ） ＸｄＸ ＪＦ一 —— —————一Ｊ Ｆ（ａ）ｄＡ （４） 其中Ｆ（ ）是在波长 （ｃｍ）处的荧光强度；ｅ（ ）是在波长 处的摩尔消光系数ｃｍ ・ （ｍｏｌ／Ｉ ） ］． 由以上数据，根据公式（３）可以计算得到体系ＵＰＮａ・ＵＰＡｎ中萘向葸经由Ｆ６ｒｓｔｅｒ 机制的能量传递速率常数Ｋｒ一４．９２×１０。Ｓ，远小于实验估测得到的单重态能量传递 速率常数ｋＳＮ．显然，体系ＵＰＮａ・ＵＰＡｎ中萘向蒽的光诱导单重态能量传递是通过 Ｆ６ｒｓｔｅｒ机制和“通过ＡＡＤＤ四氢键”的超交换机制发生的． ３结论 本文设计合成了基于２一脲基一４［１氢］一嘧啶酮ＡＡＤＤ四氢键萘一蒽超分子组装体系 ＵＰＮａ・ＵＰＡｎ．稳态和时间分辨荧光光谱研究表明ＵＰＮａ・ＵＰＡｎ四氢键组装体可以发生 从萘到蒽的高效、快速的单重态能量传递过程．体系内光诱导单重态能量传递的速度和 效率远大于通过Ｆ６ｒｓｔｅｒ机制的单重态能量传递速率，表明组装体系ＵＰＮａ・ＵＰＡｎ中萘 向葸的光诱导单重态能量传递是经由体系内的Ｆ６ｒｓｔｅｒ机制和“通过ＡＡＤＤ四氢键”的 超交换机制发生的．本工作为氢键体系介导的单重态能量传递提供了又一实验证据，对 高效能量传递超分子体系的设计和构筑有重要的意义． 参考文献： ［１］（ａ）ＭｃＤｅｒｍｏｔｔ Ｇ，Ｐｒｉｎｃｅ Ｓ Ｍ，Ｆｒｅｅｒ Ａ Ａ，ｅｔ ａ１．Ｃｒｙｓｔａｌ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ ａｎ ｉｎｔｅｇｒａｌ ｍｅｍｂｒａｎｅ ｌｉｇｈｔ ｈａｒｖｅｓｔｉｎｇ ｃｏｍｐｌｅｘ ｆｒｏｍ ｐｈｏｔｏｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｂａｃｔｅｒｉａ ＥＪ］．Ｎａｔｕｒｅ，１９９５，３７４（６５２２）：５１７ ５２１．（ｂ）Ｇｕｓｔ Ｄ，Ｍｏｏｒｅ Ｔ Ａ， Ｍｏｏｒｅ Ａ Ｉ ．Ｍｉｍｉｃｋｉｎｇ ｐｈｏｔｏｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｓｏｌａｒ ｅｎｅｒｇｙ ｔｒａｎｓｄｕｃｔｉｏｎ ＥＪ］．Ａｃｅ．（ Ｐｍ．Ｒｅｓ．，２００１，３４（１）：４０—４８． Ｅ２］（ａ）Ｂｅｉｊｅｒ Ｆ Ｈ，Ｓｉｊｂｅｓｍａ Ｒ Ｐ，Ｋｏｏｉｊｍａｎ Ｈ，ｅｔａ１．Ｓｔｒｏｎｇ ｄｉｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｕｒｅｉｄｏｐｙｒｉｍｉｄｉｎｏｎｅｓ ｖｉａ ｑｕａｄｒｕｐｌｅ ｈｙ ｄｒｏｇｅｎ ｂｏｎｄｉｎｇ［Ｊ］．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９９８，１２０（２７）：６７６１—６７６９．（ｂ）ＳｃｈｍｕｃｋＣ，Ｗｉｅｎａｎｄ Ｗ．Ｓｅｌｆ－ｃｏｒｎ ｐｌｅｍｅｎｔａｒｙ ｑｕａｄｒｕｐｌｅ ｈｙｄｒｏｇｅｎ－ｂｏｎｄｉｎｇ ｍｏｔｉｆｓ ａｓ ａ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｐｒｉｎｃｉｐｌｅ：ｆｒｏｍ ｄｉｍｅｒｉｃ ｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ｔｏ ｓｕｐｒａ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｐｏｌｙｍｅｒｓ［Ｊ］．Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，Ｉｎｔ．Ｅｄ．，２００１，４０（２３）：４３６３—４３６９．（ｃ）Ｓｉｊｂｅｓｍａ Ｒ Ｐ，Ｍｅｉｊｅｒ Ｅ Ｗ． 第４期 俞茂林等：２一脲基－－４１－１氢］一嘧啶酮四氢键萘一蒽超分子 组装体系：“通过键”机制的单重态能量传递 ２８５ ｑｕａｒｄｒｕｐｌｅ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｂｏｎｄｅｄ ｓｙｓｔｅｍｓ［Ｊ］．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，２００３，（１）：５－１６．（ｄ）Ｚｈａｏ Ｃ Ｃ，Ｌｉ ｚ Ｔ，Ｗｕ Ｌ ｚ，ｅｔ ａ１．Ｔｈｅ ｆｉｒｓｔ ｉｎｔｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｃｈａｒｇｅ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ ｂａｓｅｄ ｏｎ ２－ｕｒｅｉｄｏ－４［１Ｈ￣－ ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｏｎｅ ｂｉｎｄｉｎｇ ｍｏｄｕｌｅ ［Ｊ］．Ｃｈｉｍ Ｊ．Ｃｈｅ．，２００４，２２（１２）：ｍ１３９１—１３９４．（ｅ）Ｚｈａｏ Ｙ Ｐ，Ｚｈａｏ Ｃ Ｃ，Ｗｕ Ｌ Ｚ，ｅｔ ａ１．Ｆｉｒｓｔ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ ｓｅｎｓｏｒ ｆｏｒ ｌｆｕｏｒｉｄｅ ｂａｓｅｄ ｏｎ ２－ｕｒ１ｅｉｄｏ－－４［－１Ｈ］一ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｏｎｅ ｑｕａｄｒｕｐｌｅ ｈｙｄｒｏｇｅｎ－ｂｏｎｄｅｄ ＡＡＤＤ ｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ ａｓ— ｓｅｍｂｌｙＵ］．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２００６，７１（５）：２１４３－。２１４６． Ｅ Ｈ Ａ，ｖａｎ Ｈａｌ Ｐ Ａ，Ｓｅｈｅｎｎｉｎｇ Ａ Ｐ Ｈ Ｊ，ｅｔ ａ１．Ｓｉｎｇｌｅｔ－ｅｎｅｒｇｙ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｉｎ ｑｕａｄｒｕｐｌｅ ｈｙｄｒｏｇｅｎ－ ［３］ （ａ）Ｂｅｃｋｅｒｓ ｂｏｎｄｅｄ ｏｌｉｇｏ（ｐ－ｐｈｅｎｙｌｅｎｅｖｉｎｙｌｅｎｅ）一ｆｌｌｕｅｒｅｎｅ ｄｙａｄｓ［Ｊ］．Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．，２００２，１２：２０５４－。２０６０．（ｂ）Ｎｅｕｔｅ— ｂｏｏｍ Ｅ Ｅ，Ｂｅｃｋｅｒｓ Ｅ Ｈ Ａ，Ｍｅｓｋｅｒｓ Ｓ Ｃ Ｊ，ｅｔａ１．Ｓｉｎｇｌｅｔ－ｅｎｅｒｇｙ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｉｎ ｑｕａｄｒｕｐｌｅ ｈｙｄｒｏｇｅｎ－ｂｏｎｄｅｄ ｏｌｉｇｏ（ｐ－ ｐｈｅｎｙｌｅｎｅｖｉｎｙ１ｅｎｅ）ｐｅｒｙｌｅｎｅ一－ｄｉｉｍｄｅ ｄｙａｄｓ［Ｊ］．Ｏｒｇ． ＢｉｏｍｏＬ Ｃｈｅｍ．，２００３，１（１）：１９８＂。２０３． （ｃ）Ｄｕｄｅｋ Ｓ Ｐ， Ｐｏｕｄｅｒｏｉｊｅｎ Ｍ。Ａｂｂｅｌ Ｒ，ｅｔ ａ１．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｅｎｅｒｇｙ－ｔｒａｎｓｆｅｒ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｈｙｃ［ｒｏｇｅｎ－ｂｏｎｄｅｄ ｏｌｉｇｏｆｌｕｏｒｅｎｅｓ 口］．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｒｎ．Ｓｏｃ．，２００５，１２７（３３）：１１７６３—１１７６８．（ｄ）ＺｈａｏＣＣ，ＴｏｎｇＱＸ，Ｌｉ ｚＴ，ｅｔａ１．Ｉｎｎｅｒ－ａｓｓｅｍ— ｂｌｙ ｓｉｎｇｌｅｔ ｅｎｅｒｇｙ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｉｎ ｎａｐｈｔｈａ１ｅｎｅ—ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ ｓｙｓｔｅｍ ｌｉｎｋｅｄ ｂｙ ２－ｕｒｅｉｄｏ－４［１ＨＩ ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｏｎｅ ｂｉｎｄｉｎｇ ｍｏｄｕｌｅＩ－Ｊ］．ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔ．，２００４，４５（３６）：６８０７－。６８１１．（ｅ）Ｗａｎｇ ＳＭ，ＷｕＬｚ，Ｚｈａｎｇ ＬＰ，ｅｔａ１．Ｓｕｐｒａｍｏ— ｌｅｏ，ｌｕａｒ ａｓｓｅｍｂｌｉｅｓ ｂａｓｅｄ ｏｎ ２－ｕｒｅｉｄｃ￣４［１ＨＩ—ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｏｎｅ ｂｕｉｌｄｉｎｇ ｂｌｏｃｋ ＩＪ］．Ｃｈｉｎ．Ｓｃｉ．Ｂｕｌ１．，２００６，５１（２）： １２９—１３８． Ｊ，Ｗａｓａｋｉ Ｋ，Ｎａｋａｎｏ Ｙ，ｅｔａ１．Ｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ ａｓｓｅｍｂｌｉｅｓ ｔｈｒｏｕｇｈ ａｍｉｄｉｎｉｕｍ－ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ ［４］ （ａ）ＯｔｓｕｋｉｓａＪｔ ｂｒｉｄｇｅｓ ａｎｄ ｆａｓｔ ｉｎｔｒａ－－ｅｎｓｅｍｂｌｅ ｅｘｃｉｔｅｄ ｅｎｅｒｇｙ ｔｒａｎｓｆｅｒＵ］．Ｃｈｅｍ．Ｆｕｒ．Ｊ．，２００４，１０（１４）：３４６１—３４６６．（ｂ） Ｏｔｓｕｋｉ Ｊ，Ｋａｎａｚａｗａ Ｙ，Ｋａｉｔｏ Ａ，ｅｔａ１．Ｔｈｒｏｕｇｈ－ｂｏｎｄ ｅｘｃｉｔｅｄ ｅｎｅｒｇｙ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｍｅｄｉａｔｅｄ ｂｙ ａｎ ａｍｉｄｉｎｉｕｍ－ｃａｒｂｏｘ— ｙｌ￣ｔｅ ｓａｌｔ ｂｒｉｄｇｅ ｉｎ Ｚｎ－ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ ｆｒｅｅ－ｂａｓｅ ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ ｄｙａｄｓ［Ｊ］．Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．，２００８，１４（１２）：３７７６ ３７８４． ｎｇ Ｓ Ｍ，Ｙｕ Ｍ Ｌ，Ｄｉｎｇ Ｊ，ｅｔａ１．Ｐｈｏｔｏｉｎｄｕｃｅｄ ｔｉｒｐｌｅｔ－－ｔｒｉｐｌｅｔ ｅｎｅｒｇｙ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｖｉａ ｔｈｅ ２－ｕｒｅｉｄｏ－４［１Ｈ］一ｐｙｒｉｍｉｄｉ— Ｅ５］ Ｗａｎｏｎｅ ｓｅｌｆ－ｃｏｍｐｌｅｍｅｔａｒｎｙ ｑｕａｄｒｕｐｌｅ ｈｙｄｒｏｇｅｎ－ｂｏｎｄｅｄ ｍｏｄｕｌｅ［Ｊ］．Ｊ．Ｐｈｙｓ．（７ｈｅｍ．Ａ，２００８，１１２（１７）：３８６５— ３８６９． ｊｅｎｓ Ｓ Ｈ Ｍ，Ｓｉｊｂｅｓｍａ Ｒ Ｐ，ｖａｎ Ｇｅｎｄｅｒｅｎ Ｍ Ｈ Ｐ，ｅｔａ１．Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ａｎｄ １ｉｆｅｔｉｍｅ ｏｆ ｑｕａｄｒｕｐｌｙ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｂｏｎｄ— ［６］ Ｓｏｎｔｅｄ ２－－ｕｒｅｉｄｏ－４［１Ｈ］一ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｏｎｅ ｄｉｍｍｅｒｓ［Ｊ］．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，２０００，１２２（３１）：７４８７ ７４９３． ［７］ Ｔｕｒｒｏ Ｎ Ｊ．Ｍｏｄｅｒｎ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ［Ｍ］．ＭｅＭｏ Ｐａｒｋ：Ｂｅｎｊａｍｉｎ－Ｃｕｍｍｉｎｇｓ，１９７８． ｅａｎｄｏｌａ Ｆ．Ｂａｌｚａｎｉ ［８］ ＳＥ９］ Ｆｔｒｓｔｅｒ Ｅｎｅｒｇｙ－ｔｒａｎｓｆｅｒ ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ ｏｆ ｅｘｃｉｔｅｄ ｓｔａｔｅｓ ｏｆ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ［，Ｊ］．Ｊ．Ｃｈｅｍ． Ｅｄｕｃ．，１９８３，６Ｏ（１Ｏ）：８１４－一８２３． Ｔｒａｎｓｆｅｒ ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ ｏｆ ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ ｅｘｃｉｔａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｄｉｓｃｕｓｓ．Ｆａｒａｄａｙ Ｓｏｃ．，１９５９，２７：７－１７． ｈｅｏｒｙ ｏｆ ｓｅｎｓｉｉｔｚｅｄ ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ ｉｎ ｓｏｌｉｄｓ［，Ｊ］．Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ，．，１９５３，２１（５）：８３６。－８５０． ［１Ｏ］ Ｄｅｘｔｅｒ Ｄ Ｌ．Ａ ｔｎｇ Ｈ，Ｖｅｒｈｏｅｖｅｎ Ｊ Ｗ，Ｐａｄｄｏｎ－Ｒｏｗ Ｍ Ｎ，ｅｔ ａ１．Ｌｏｎｇ－ｒａｎｇｅ ｅｘｃｈａｎｇｅ ｃｏｎｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｔｏ ｓｉｎｇｌｅｔ－ｓｉｎ— ［１１］ （ａ）Ｏｅｖｅｒｉｇｌｕｔ ｅｎｅｒｇｙ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｉｎ ａ ｓｅｒｉｅｓ ｏｆ ｒｉｇｉｄ ｂｉｃｈｒｏｍｏｐｈｏｒｉｃ ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ￣Ｊ］．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔ＆，１９８８，１４３（卜２）： ４８８－－４８９．（ｂ）Ｏｅｖｅｒｉｎｇ Ｈ，Ｖｅｒｈｏｅｖｅｎ Ｊ Ｗ，Ｐａｄｄｏｎ－Ｒｏｗ Ｍ Ｎ，ｅｔａ１．Ｏｎ ａ ｌｏｎｇ－ｒａｎｇｅ ｅｘｃｈａｎｇｅ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ｆｏｒ ｅｎｅｒｇｙ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｎｉ ｒｉｇｉｄ ｂｉｃｈｒｏｍｏｐｈｏｒｉｃ ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ［Ｊ］．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，１９８８，１５０（１－一２）：１７９－ １８０．（ｃ）Ｖｅｔ－ ｈｏｅｖｅｎ Ｊ Ｗ．Ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｔｒａｎｓｐｏｒｔ ｖｉａ ｓａｔｕｒａｔｅｄ ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ ｂｒｉｄｇｅｓ：‘ｅｘｃｉｐｌｅｘ’ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｆｒｏｍ ｌｆｅｘｉｂｌｅ，ｒｉｇｉｄ ａｎｄ ｓｅｍｉｌｆｅｘｉｂｌｅ ｂｉｃｈｒｏｍｏｐｈｏｒｅｓ［，Ｊ］．Ｐｕｒｅ．Ａｐｐ１．Ｃｈｅｍ．，１９９０，６２（８）：１５８５－。１５９６．（ｄ）Ｋｒｏｏｎ Ｊ，Ｏｌｉｖｅｒ Ａ Ｍ， Ｖｅｒｈｏｅｖｅｎ Ｊ Ｗ．Ｏｂｓｅｒｖａｔｉｏｎ ｏｆ ａ ｒｅｍａｒｋａｂｌｅ ｄｅｐｅｎｄｅｎｃｅ ｏｆ ｔｈｅ ｒａｔｅ ｏｆ ｓｉｎｇｌｅｔ－－ｓｉｎｇｌｅｔ ｅｎｅｒｇｙ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｏｎ ｔｈｅ ｃｏｎｆｉｇｕｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ ｂｒｉｄｇｅ ｎｉ ｂｉｅｈｒｏｍｏｐｈｏｒｉｃ ｓｙｓｔｅｍｓ［Ｊ］．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９９０，１１２（１２）： ４８６８－－４８７３． ａｏ Ｊ Ｓ，Ｋｒｕｅｇｅｒ Ｂ Ｐ，Ｗａｇｎｅｒ Ｒ Ｗ，ｅｔ ａ１．Ｓｏｌｕｂｌｅ ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｍｕｌｔｉｐｏｒｐｈｙｒｉｎ ａｒｒａｙｓ．２．ｐｈｏｔｏｄｙｎａｍｉｃｓ ［１２］ （ａ）Ｈｓｉｏｆ ｅｎｅｒｇｙ－ｔｒａｎｓｆｅｒ ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ［Ｊ］．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９９６，１１８（４５）：１１１８ｉ一１１１９３．（ｂ）Ｏｓｕｋａ Ａ，Ｔａｎａｂｅ Ｎ，Ｋａｗａｂａｔａ Ｓ，ｅｔ ａ１．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｉｎｔｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｄｅｅｔｒｏｎ￣ａｎｄ ｅｎｅｒｇｙ－ｔｒａｎｓｆｅｒ ｒｅａｃｔｉｏｎｓ ｏｆ ｐｏｌｙｙｎｅ－ｏｒ ｐｏｌｙ－。 ｅｎｅ－ｂｒｉｄｇｅｄ ｄｉｐｏｒｐｈｙｒｉｎｓ［Ｊ］．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９９５，６０（２２）：７１７７—７１８５．（ｃ）Ｓｔｒａｃｈａｎ Ｊ Ｐ，Ｇｅｎｔｅｍａｎｎ Ｓ， Ｓｅｔｈ Ｊ，ｅｔ ａ１．Ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｏｒｂｉｔｌａ ｏｒｄｅｒｉｎｇ ｏｎ ｄｅｃｔｒｏｎｉｃ ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎ ｉｎ ｍｕｌｔｉｐｏｒｐｈｙｒｉｎ ａｒｒａｙｓ［Ｊ］．Ｊ．Ａｍ． Ｃｈｅｒｎ．ＳＯｃ．，１９９７，１１９（４５）：１１１９１—１１２０１．（ｄ）Ｔｓａｉ Ｈ Ｈ，Ｓｉｍｐｓｏｎ Ｍ ｅ Ｔｈｅ ｒｏｌｅ ｏｆ ｆｒｏｎｔｉｅｒ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｏｒｂ：ｉｆｔ－一 ２８６ 影像科学与光化学 第２９卷 ａｌ ｏｒｄｅｒｉｎｇ ｏｎ ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ ｃｏｒｍｚｍｎｉｃａｔｉｏｎ ｉｎ ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ ａｒｒａｙｓ［Ｊ］．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，２００２，３５３（１－２）：１１１ １１８． （ｅ）Ｋａｗａｂａｔａ Ｓ，Ｙａｍａｚａｋｉ Ｉ，Ｎｉｓｈｉｍｕｒａ Ｙ，ｅｔ ａ１．Ｓｉｎｇｌｅｔ ｅｎｅｒｇｙ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｉｎ ｂｉｓ（ｐｈｅｎｙ１ｅｔｈｙｎｙ１）ｐｈｅｎｙｌ— ｅｎｅ－ｂｒｉｄｇｅｄ ｚｉｎｃ－ｆｒｅｅ ｂａｓｅ ｈｙｂｒｉｄ ｄｉｐｏｒｐｈｙｒｉｎｓ［Ｊ］．Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓ．２，１９９７，（３）：４７９～４８４．（ｆ） Ｏｓｕｋａ Ａ，Ｉｋｅｄａ Ｍ，Ｓｈｉｒａｔｏｒｉ Ｈ，ｅｔ ａ１．Ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄ ｓｉｎｇｌｅｔ ｅｎｅｒｇｙ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｉｎ ｂｉｓ（ｐｈｅｎｙｌｅｔｈｙｎｙ１）ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ－ ｂｒｉｄｇｅｄ ５，１０，１５，２０一ｔｅｔｒａａｒｙｌ ｚｉｎｃ－ｆｒｅｅ ｂａｓｅ ｈｙｂｒｉｄ ｄｉｐｏｒｐｈｙｒｉｎｓ ＥＪ］．Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓ．２，１９９９， （５）：１０１９ ｌ０２６． Ｅ１３］Ｍｆｉｒｔｅｎｓｓｏｎ Ｊ．Ｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｆ６ｒｓｔｅｒ ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ ｆａｃｔｏｒ ｆｏｒ ｄｏｎｏｒ－ａｃｃｅｐｔｏｒ ｓｙｓｔｅｍｓ ｗｉｔｈ ｏｎｅ ｃｈｒｏｍｏｐｈｏｒｅ ０ｆ ｔｈｒｅｅｆｏｌｄ ｏｒ ｈｉｇｈｅｒ ｓｙｍｍｅｔｒｙ：ｚｉｎｃ ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ［－Ｊ］．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，１９９４，２２９（４—５）：４４９—４５６． Ｔｈｒｏｕｇｈ・－Ｂｏｎｄ Ｓｉｎｇｌｅｔ＿－Ｓｉｎｇｌｅｔ Ｅｎｅｒｇｙ Ｔｒａｎｓｆｅｒ ｉｎ Ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ－ Ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ Ｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｅｎｓｅｍｂｌｅ ｖｉａ ２一Ｕｒｅｉｄｏ－４［１Ｈ］一 Ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｏｎｅ Ｑｕａｄｒｕｐｌｅ Ｈｙｄｒｏｇｅｎ—Ｂｏｎｄｅｄ Ｍｏｄｕｌｅ ＹＵ Ｍａｏ－ｌｉｎ ，ＷＡＮＧ Ｓｕ－ｍｉｎｇ ，ＦＥＮＧ Ｋｅ ， ＴＯＮＧ Ｚｈｅｎ－ｈｅ（ＴＵＮＧ Ｃｈｅｎ－ｈｏ） ，ＷＵ Ｌｉ—ｚｈｕ （１．Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ ａｎｄ Ｏｐｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆＰｈｙｓｉｃｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＣｈｉｎｅｓｅＡｃａｄｅｍｙ ｏｆＳｃｉｅｎｃｅｓ，Ｂｅｉｊｉｎｇ １００１９０，Ｐ．Ｒ．Ｃｈｉｎａ； ２．Ｇｒａｄｕａｔｅ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｃｈｉｎｅｓｅ Ａｃａｄｅｍｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｂｅｉｊｉｎｇ １０００４９，Ｐ．Ｒ．Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａ ｒｅｌａｔｉｖｅ ｒｉｇｉｄ ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ－ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ ｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｅｎｓｅｍｂｌｅ ｈａｓ ｂｅｅｎ ｄｅｓｉｇｎｅｄ ａｎｄ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｖｉａ ２－ｕｒｅｉｄｏ－４［１ ＨＩ—ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｏｎｅ ｑｕａｄｒｕｐｌｅ ｈｙｄｒｏｇｅｎ－ｂｏｎｄｅｄ ｍｏｄｕｌｅ．Ｓｔｅａｄｙ－ ｓｔａｔｅ ａｎｄ ｔｉｍｅ－ｒｅｓｏｌｖｅｄ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ ｐｒｏｆｉｌｅｓ ｄｅｍｏｎｓｔｒａｔｅ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｓｉｎｇｌｅｔ—ｓｉｎｇｌｅｔ ｅｎｅｒｇｙ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｏｃｃｕｒｓ ｅｆｆｅｃｔｉｖｅｌｙ ｆｒｏｍ ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ ｔｏ ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ ｍｏｉｅｔｉｅｓ ｉｎ ｅｎｓｅｍｂｌｅ ＵＰＮａ・ＵＰＡｎ． Ｔｈｅ ｒａｔｅ ｃｏｎｓｔａｎｔ ａｎｄ ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ ｆｏｒ ｐｈｏｔｏｉｎｄｕｃｅｄ ｅｎｅｒｇｙ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｉｎ ｅｎｓｅｍｂｌｅ ＵＰＮａ・ＵＰＡｎ ｉｓ ｍｕｃｈ ｇｒｅａｔｅｒ ｔｈａｎ ｔｈａｔ ｏｆ ｔｈｅｏｒｅｔｉｃａＩ ｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎ ｔｈｒｏｕｇｈ Ｆｏｒｓｔｅｒ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ．Ｔｈｅｒｅｆｏｒｅ，ｔｈｅ ｓｉｎｇｌｅｔ—ｓｉｎｇｌｅｔ ｅｎｅｒｇｙ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｐｒｏｃｅｓｓ ｔａｋｅｓ ｐｌａｃｅ ｖｉａ ＦＯｒｓｔｅｒ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ａｎｄ“ｔｈｒｏｕｇｈ ＡＡＤＤ ｑｕａｄｒｕｐｌｅ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｂｏｎｄ”ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ｉｎ ｔｈｉｓ ｅｎｓｅｍｂｌｅ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｅｎｅｒｇｙ ｔｒａｎｓｆｅｒ；ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ；２－ｕｒｅｉｄｏ一４［１ ＨＩ—ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｏｎｅ ｑｕａｄｒｕｐｌｅ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｂｏｎｄｓ Ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ ａｕｔｈｏｒ：ＷＵ ＩＡ—ｚｈｕ
