有机合成

1．（1998上海）化学式为C8H10O的化合物A具有如下性质：①A+Na→慢慢产生气泡②A+RCOOH

有香味的产物 ③A

苯甲酸 ④催化脱氢产物不能发生银镜反应⑤

脱水反应的产物，经聚合反应可制得一种塑料制品（它是目前造成主要的“白色污染”源之

一）。 试回答：

（1）根据上述信息，对该化合物的结构可作出的判断是 （多选扣

分）

a、苯环上直接连有羟基 b、肯定有醇羟基 c、苯环侧链未端有甲基 d、

肯定是芳香烃

（2）化合物A的结构简式 ，

（3）A和金属钠反应的化学方程式

2．（1999上海高考）化合物A（C8H17Br）经NaOH醇溶液处理后生成两种烯烃B1和B2。B2(C8H16)经过(1)用臭氧处理，(2)在Zn存在下水解，只生成一种化合物C。C经催化氢化吸收一摩尔

氢气生成醇D(C4H10O)，用浓硫酸处理D只生成一种无侧链的烯烃E(C4H8)。已知：

注：R1、R3可为H或其它烃基

试根据已知信息写出下列物质的结构简式：A B2 C

E

3．（2000上海高考）某烃A，分子量为140，其中碳的质量分数为0.857。A分子中有两个碳

原子不与氢直接相连。A在一定条件下氧化只生成G，G能使石蕊试液变红。

已知

试写出：

（1）A的分子式 ；

（2）化合物A和G的结构简式： A ； G ；

(3)与G同类的同分异构体（含G）可能有 种

4．（2001上海高考）某有机物A（C4H6O5）广泛存在于许多水果内，尤以苹果、葡萄、西瓜、

山楂内为多。该化合物具有如下性质：

－4－6

①在25℃时，电离常数K1＝3.99×10，K2＝5.5×10

②A＋RCOOH（或ROH）③1molA

有香味的产物

慢慢产生l.5mol气体

④A在一定温度下的脱水产物（不是环状化合物）可和溴水发生加成反应 试回答：（l）根据以上信息，对A的结构可作出的判断是 （多选扣分）

（a）肯定有碳碳双键 （b）有两个羧基

（c）肯定有羟基 （d）有－COOR官能团

（2）有机物A的结构简式（不含－CH3）为

（3）A在一定温度下的脱水产物和溴水反应的化学方程式：

（4）A的一个同类别的同分异构体是

5．（2002上海高考）某有机物J（C19H20O4）不溶于水，毒性低，与聚氯乙烯、聚乙烯等树脂

具有良好相容性，是塑料工业主要增塑剂，可以用下列方法合成之：

已知：

合成路线：

上述流程中：（ⅰ）反应A→B仅发生中和反应，（ⅱ）F与浓溴水混合不产生白色沉淀。

（1）指出反应类型：反应② 反应

④ 。

（2）写出结构简式：Y

F 。

（3）写出B＋E→J的化学方程

式 。

（4）写出E的属于芳香烃衍生物的同分异构体的结构简式：

、 、 。

6．（2001上海高考）请阅读下列短文： 在含羰基

的化合物中，羰基碳原子与两个烃基直接相连时，叫做酮。当两个 烃基

都是脂肪烃基时，叫脂肪酮，如甲基酮；都是芳香烃基时，叫芳香酮；如两个烃

。

基是相互连接的闭合环状结构时，叫环酮，如环己酮

像醛一样，酮也是一类化学性质活泼的化合物，如羰基也能进行加成反应。加成时试剂的带负电部分先进攻羰基中带正电的碳，而后试剂中带正电部分加到羰基带负电的氧上，这类加

成反应叫亲核加成。

但酮羰基的活泼性比醛羰基稍差，不能被弱氧化剂氧化。

许多酮都是重要的化工原料和优良溶剂，一些脂环酮还是名贵香料。

试回答：

（1）写出甲基酮与氢氰酸（HCN）反应的化学方程式 （2）下列化合物中不能和银氨溶液发生反应的是。（多选扣分） （a）HCHO （b）HCOOH （c）

（d）HCOOCH3

（3）有一种名贵香料一一一灵猫香酮 是属于 （多选扣

分）

（a）脂肪酮 （b）脂环酮 （c）芳香酮

（4）樟脑也是一种重要的酮，它不仅是一种家用杀虫剂，且是香料、塑料、医

药工业重要原料，它的分子式为 。

7．（2002上海高考）松油醇是一种调香香精，它是α、β、γ三种同分异构体组成的混合物，可由松节油分馏产品A（下式中的18是为区分两个羟基而人为加上去的）经下列反应制

得：

（1）α－松油醇的分子式

（2）α－松油醇所属的有机物类别是 （多选扣分）

（a）醇 （b）酚 （c）饱和一元醇

（3）α－松油醇能发生的反应类型是 （多选扣分）

（a）加成 （b）水解 （c）氧化

（4）在许多香料中松油醇还有少量以酯的形式出现，写出RCOOH和α－松油醇反应的化学

方程

式

。

（5）写结构简式：β－松油醇 ，γ松油

醇 。

8．（2003上海高考）自20世纪90年代以来，芳炔类大环化合物的研究发展十分迅速，具有不同分子结构和几何形状的这一类物质在高科技领域有着十分广泛的应用前景。合成芳炔类大环的一种方法是以苯乙炔（CH≡C－

）为基本原料，经过反应得到一系列的芳炔类大

环化合物，其结构为：

（1）上述系列中第1种物质的分子式为 。

（2）已知上述系列第1至第4种物质的分子直径在1～100nm之间，分别将它们溶解于有机溶

刑中，形成的分散系为 。

（3）以苯乙炔为基本原料，经过一定反应而得到最终产物。假设反应过程中原料无损失，

理论上消耗苯乙炔与所得芳炔类大环化合物的质量比为 。 （4）在实验中，制备上述系列化合物的原料苯乙炔可用苯乙烯（CH2＝CH－

）为起始

物质，通过加成、消去反应制得。写出由苯乙烯制取苯乙炔的化学方程式（所需的无机试剂

自选）

9．（2004上海高考）人们对苯的认识有一个不断深化的过程。 （1）1834年德国科学家米希尔里希，通过蒸馏安息香酸（

－COOH）和石灰的混合物得

到液体，命名为苯，写出苯甲酸钠与碱石灰共热生成苯的化学方程式

（2）由于苯的含碳量与乙炔相同，人们认为它是一种不饱和烃，写出C6H6的一种含叁键且

无支链链烃的结构简式 。

苯不能使溴水褪色，性质类似烷烃，任写一个苯发生取代反应的化学方程式 （3）烷烃中脱水2 mol氢原子形成1 mol双键要吸热，但1，3－环己二烯（

）脱去2 mol

氢原子变成苯却放热，可推断苯比1，3—环己二烯 （填稳定或不稳定）。 （4）1866年凯库勒（右图）提出了苯的单、双键交替的正六边形平面结构，解释了苯的部分性质，但还有一些问题尚未解决，它不能解释下列 事实（填入编号）

A 苯不能使溴水褪色 B 苯能与H2发生加成反应

C 溴苯没有同分异构体 D 邻二溴苯只有一种

（5）现代化学认为苯分子碳碳之间的键是 。

10．（2006上海高考）已知

可简写为

。降冰片烯的分子结构可表示为：

（1）降冰片烯属于__________。

A、环烃 B、不饱和烃 C、烷烃 D、芳香烃

（2）降冰片烯的分子式为__________。

（3）降冰片烯的一种同分异构体（含有一个六元环的单环化合物）的结构简式为__________。

（4）降冰片烯不具有的性质__________。

A、能溶于水 B、能发生氧化反应 C、能发生加成反应 D、常温常压下为气体

11．（2007上海高考）乙炔是一种重要的有机化工原料，以乙炔为原料在不同的反应条件下

可以转化成以下化合物。完成下列各题：

（1）正四面体烷的分子式为 ，其二氯取代产物有 种

（2）关于乙烯基乙炔分子的说法错误的是：

A、能使酸性KMnO4溶液褪色

B、1摩尔乙烯基乙炔能与3摩尔Br2发生加成反应

C、乙烯基乙炔分子内含有两种官能团

D、等质量的乙炔与乙烯基乙炔完全燃烧时的耗氧量不相同

（3）写出与环辛四烯互为同分异构体且属于芳香烃的分子的结构简式： （4）写出与苯互为同系物且一氯代物只有两种的物质的结构简式（举两例）：

、

12．（1998上海）化合物C和E都是医用功能高分子材料，且有相同的元素百分组成，均可

由化合物A（C4H8O3）制得，如下图所示，B和D互为同分异构体。

试写出： 化学方程式

A→D

，

B→C

，

反应类型：

A→B ，B→C A→E ，

A的结构简式的同分异构体（同类别且有支链）的结构简式：

及

13．（2000上海高考）化合物A最早发现于酸牛奶中，它是人体内糖代谢的中间体，可由马铃薯、玉米淀粉等发酵制得，A的钙盐是人们喜爱的补钙剂之一。A在某种催化剂的存在下进行氧化，其产物不能发生银镜反应。在浓硫酸存在下，A可发生如下图所示的反应。

试写出：

化合物的结构简式：A B D

化学方程式：A→E

A→F

反应类型： A→E ，A→F

14．（2003上海高考）已知两个羧基之间在浓硫酸作用下脱去一分子水生成酸酐，如：

＋H2O

某酯类化合物A是广泛使用的塑料增塑剂。A在酸性条件下能够生成B、C、D。

（1）CH3COOOH称为过氧乙酸，写出它的一种用途 。

（2）写出B＋E→CH3COOOH＋H2O的化学方程

式 。

（3）写出F可能的结构简

式 。

（4）写出A的结构简

式 。 （5）1摩尔C分别和足量的金属Na、NaOH反应，消耗Na与NaOH物质的量之比

是 。

（6）写出D跟氢溴酸（用溴化钠和浓硫酸的混合物）加热反应的化学方程式：

。

15．（2006上海高考）已知

（注：R，R’为烃基）

A为有机合成中间体，在一定条件下发生消去反应，可能得到两种互为同分异构体的产物，其中的一种B可用于制取合成树脂、染料等多种化工产品。A能发生如下图所示的变化。

试回答

（1）写出符合下述条件A的同分异构体结构简式（各任写一种）：

a．具有酸性______________________；b．能发生水解反应______________________；

（2）A分子中的官能团是_____________，D的结构简式是_____________； （3）C→D的反应类型是_____________，E→F的反应类型是___________； A、氧化反应 B、还原反应 C、加成反应 D、取代反应 （4）写出化学方程式：A→B_________________________________________。 （5）写出E生成高聚物的化学方程式：____________________________________。 （6）C的同分异构体Cl与C有相同官能团，两分子Cl脱去两分子水形成含有六元环的C2，

写出C2的结构简式：______________________________。

16．（2001上海高考）为扩大现有资源的使用效率，在一些油品中加入降凝剂J，以降低其凝固点，扩大燃料油品的使用范围。J是一种高分子聚合物，它的合成路线可以设计如下，

其中A的氧化产物不发生银镜反应：

试写出：

（l）反应类型；a 、b 、P

（2）结构简式；F 、H

（3）化学方程式：D→E E＋K→J

17．（2005上海高考）苯酚是重要的化式原料，通过下列流程可合成阿司匹林、香料和一些

高分子化合物。已知：

（1）写出C的结构简

式 。

（2）写出反应②的化学方程

式 。

（3）写出G的结构简

式 。

（4）写出反应⑧的化学方程

式 。

（5）写出反应类型：④

⑦ 。

（6）下列可检验阿司匹林样品中混有水杨酸的试剂是 。 (a) 三氯化铁溶液 (b) 碳酸氢钠溶液 (c) 石蕊试液

18．（2004上海高考）从石油裂解中得到的1，3—丁二烯可进行以下多步反应，得到重要的

合成橡胶和杀菌剂富马酸二甲酯。

（1）写出D的结构简式 （2）写出B的结构简式 （3）写出第②步反应的化学方程式 （4）写出富马酸的一种相邻同系物的结构简式 （5）写出第⑨步反应的化学方程式 （6）以上反应中属于消去反应的是 （填入编号）。 19．（2007上海高考）以石油裂解气为原料，通过一系列化学反应可得到重要的化工产品增塑剂G。

请完成下列各题：

（1）写出反应类型：反应① 反应④ （2）写出反应条件：反应③ 反应⑥ （3）反应②③的目的是： 。

（4）写出反应⑤的化学方程式： 。

（5）B被氧化成C的过程中会有中间产物生成，该中间产物可能是 （写出一种物质的结构简式），检验该物质存在的试剂是 。 （6）写出G的结构简式 。 20．（2002上海高考）为探究乙炔与溴的加成反应，甲同学设计并进行了如下实验：先取一定量工业用电石与水反应，将生成的气体通入溴水中，发现溶液褪色，即证明乙炔与溴水发生了加成反应。

乙同学发现在甲同学的实验中，褪色后的溶液里有少许淡黄色浑浊，推测在制得的乙炔中还可能含有少量还原性的杂质气体，由此他提出必须先除去之，再与溴水反应。 请你回答下列问题：

（1）写出甲同学实验中两个主要的化学方程式 。

（2）甲同学设计的实验 （填能或不能）验证乙炔与澳发生加成反应，其理由是 （多选扣分）。

（a）使溴水褪色的反应，未必是加成反应 （b）使溴水褪色的反应，就是加成反应 （c）使溴水褪色的物质，未必是乙炔 （d）使溴水褪色的物质，就是乙炔

（3）乙同学推测此乙炔中必定含有的一种杂质气体是 ，它与溴水反应的化学方程式是 ；在验证过程中必须全部除去。

（4）请你选用下列四个装置（可重复使用）来实现乙同学的实验方案，将它们的编号填入方框，并写出装置内所放的化学药品。

（a） （b） （c） （d） → b → → d （电石、水）（ ） （ ） （溴水）

（5）为验证这一反应是加成而不是取代，丙同学提出可用pH试纸来测试反应后溶液的酸性，理由是 。 21．（2005上海高考）某化学课外小组用右图装置制取溴苯。

先向分液漏斗中加入苯和液溴，再将混合液慢慢滴入反应器A（A下端活塞关闭）中。 （1）写出A中反应的化学方程式

（2）观察到A中的现象是 。

（3）实验结束时，打开A下端的活塞，让反应液流入B中，充分振荡，目的是 ，写出有关的化学方程式 。

（4）C中盛放CCl4的作用是 。

（5）能证明苯和液溴发生的是取代反应，而不是加成反应，可向试管D中加入AgNO3溶液，若产生淡黄色沉淀，则能证明。另一种验证的方法是向试管D中加入 ，现象是 22．（2005上海高考）某些废旧塑料可采用下列方法处理：将废塑料隔绝空气加强热，使其变成有用的物质，实验装置如右图。

加热聚丙烯废塑料得到的产物如下表： 产物 质量分数(%) 氢甲乙丙甲苯 碳 气 烷 烯 烯 苯 12 24 12 16 210 6 0 （1）试管A中残余物有多种用途，如下列转化就可可制取高聚物聚乙炔。 A中残留物

电石

乙炔

聚乙炔

写出反应②~③的化学方程式

（2）试管B收集到的产品中，能使酸性高锰酸钾溶液褪色的物质，其一氯代物有 种。 （3）锥形瓶C中观察到的现象。经溴水充分吸收，剩余气体经干燥后的平均相对分子质量为 。

（4）写出C中逸出的气体在工业上的两种用途 、 。

23．（2006上海高考）某化学小组采用类似制乙酸乙酯的装置（如图），以环己醇制备环己烯

已知： 环己醇 环己烯 密度 （g/cm3） 0.96 0.81

熔点 沸点 溶解性 （℃） （℃） 25 －103 161 83 能溶于水 难溶于水 （1）制备粗品

将12.5mL环己醇加入试管A中，再加入1mL浓硫酸，摇匀后放入碎瓷片，缓慢加热至反应

完全，在试管C内得到环己烯粗品。

①A中碎瓷片的作用是__________，导管B除了导气外还具有的作用是__________。 ②试管C置于冰水浴中的目的是___________________________________________。

（2）制备精品

①环己烯粗品中含有环己醇和少量酸性杂质等。加入饱和食盐水，振荡、静置、分层，

环己烯在_________层（填上或下），分液后用_________（填入编号）洗涤。

A、KMnO4溶液 B、稀H2SO4 C、Na2CO3溶液

②再将环己烯按右图装置蒸馏，冷却水从________口进入。蒸馏时要加入生石灰，目的

是__________________。

③收集产品时，控制的温度应在_________左右，实验制得的环己烯精品质量低于理论

产量，可能的原因是（ ）

A、蒸馏时从70℃开始收集产品 B、环己醇实际用量多了

C、制备粗品时环己醇随产品一起蒸出

（3）以下区分环己烯精品和粗品的方法，合理的是_________。 A、用酸性高锰酸钾溶液 B、用金属钠 C、测定沸点

《有机合成》参

1．（1）b c

（2）

（3）

2．A:CH3CH2CH2CH2CHBrCH2CH2CH3 B2: CH3CH2CH2CH=CHCH2CH2CH3 C: CH3CH2CH2CHO E: CH3CH2CH=CH2 3．（1）C10H20

（2）

（3）4种 4．（1）b c（多选扣分）

（2）（ 同样给分）

（3）HOCC－C＝C－COOH＋Br2→ （＋

Br2→ 也给分）

（4）（其它合理答案也给分） 5．（1）取代 酯化

（2）

（3） ＋ ＋NaCl

（4）

6．（l）（2）c （3）b

（4）C10H16O

18

7．（1）C10H18O （2）a （3）a、c

＋HCN→

（4）RCOOH＋ → ＋H2O

（5） 、

－CH＝CH2＋Br2→

－CHBr－CH2Br

8．（1）C24H12 （2）胶体 （3）51︰50 （4）

－CHBr－CH2Br＋2NaOH 9．（1）Br2

－COONa＋NaOH

－C≡CH＋2NaBr＋2H2O （分二步完成也给分）

＋Na2CO3 （2）HC≡C－C≡C－CH2－CH3

＋

－Br＋HBr（或其它合理答案）（3）稳定（4）a d （5）介于单键和双键

之间的特殊的键（或其它合理答案） 10．（1）b （2）C7H10 （3） 11．（1）C4H4 1 （2）d （3）

－CH3 （4）a、d

（4）

12．A→D

B→C

A→B消去反应B→C加聚反应 A→E缩聚反应

E的结构简式：[-O（CH2）3CO-]n A的同分异构：

13．CH3－CH(OH)－COOH CH3－CH(OH)－COOC2H5 CH3－COO－CH(CH3)－COOH

14．（1）杀菌消毒

（2）CH3－ －OH＋H2O2→CH3－ －O－OH＋H2O

（3）

（4）

（6）CH3CH2CH2CH2OH＋HBr

（5）4︰3 CH3CH2CH2CH2Br＋H2O

15．（1）a、CH3CH2CH2COOH b、CH3CH2COOCH3 （2）羟基、醛基 CH3COCH2COOH

（3）a； b、c

（4）CH3CH(OH)CH2CHO→CH3CH＝CHCHO＋H2O

（5）nCH3CH＝CHCH2OH→CH(CH3)－CH(CH2OH)

（6）

16．（1）加成消去水解（或取代）

（2）

（3）＋C16H33OH ＋H2O

n ＋n

17．（1）

（2）

（3）（4）

（5）加成反应、消去反应 （6）a 18．（1） CH2－CCl＝CH－CH2 （2）HOCH2CHClCH2CH2OH （3）BrCH2CH＝CHCH2Br＋2H2O

HOCH2CH＝CHCH2OH＋2HBr （4）HOOCCH＝CHCH2COOH（或其它合理答案）（5）HOOCCH

＝CHCOOH＋2CH3OH

CH3OOCCH＝CHCOOCH3＋2H2O （6）④⑦

19．（1）加成反应 取代反应

（2）NaOH/醇溶液（或KOH醇溶液） NaOH/水溶液 （3）防止双键被氧化

（4）CH2＝CHCH2Br＋HBr→CH2Br－CH2－CH2Br

（5）HOCH2CHClCH2CHO或OHCCHClCH2CHO或OHCCHClCH2COOH 新制氢氧化铜悬浊液

（6）

20．（1）CaC2＋2H2O→C2H2↑＋Ca(OH)2 HC≡CH＋Br2→ （或HC≡CH＋2Br2→ ）

（2）不能 a、c

（3）H2S Br2＋H2S→S↓＋2HBr （4） c b （CuSO4溶液）（CuSO1溶液）

（5）如若发生取代反应，必定生成HBr，溶液酸性将会明显增强，故可用pH试纸验证。 21．（1）C6H6＋Br2

C6H5Br＋HBr↑

（2）反应液微沸有红棕色气体充满A容器 （3）除去溶于溴苯中的溴

Br2＋2NaOH→NaBr＋NaBrO＋H2O 或3Br2＋6NaOH→5NaBr＋NaBrO3＋3H2O （4）除去溴化氢气体中的溴蒸气

（5）石蕊试液，溶液变红色（其他合理答案都给分） 22．（1）CaC2＋2H2O→Ca(OH)2＋C2H2↑ nHC≡CH→[HC＝CH] （2）4

（3）棕黄色溶液变无色或褪色4.8

（4）合成氨原料，作燃料或有机化工原料（其他合理答案均给分） 23．（1）①防暴沸 冷凝 ②防止环己烯挥发

（2）①上层 C ②g 冷却水与气体形成逆流 ③83℃ b （3）C