化 学 世 界 ２，２ 一二（ 一呋喃基）一２一羟基乙酸钾的合成与表征 哈森其木格， 王继明 （内蒙古民族大学化学学院，内蒙古通辽０２８０４３） 摘 要：以糠醛为原料ＶＢ 为催化剂，利用安息香缩合反应合成糠偶姻，再用硫酸铜一吡啶氧化得 到糠偶酰。糠偶酰在乙醇、氢氧化钾水溶液中发生类似二苯乙醇酸重排的反应得到２，２ ｒ＿二（ｎ一呋 喃基）２一羟基乙酸钾。利用ＩＲ谱和ＵＶ谱对合成的糠偶姻、糠偶酰及２，２＇－二（口一呋喃基）２一羟基 乙酸钾进行了表征。 关键词：糠醛；糠偶姻；糠偶酰；２．２ 二（ａ呋喃基）一２一羟基乙酸钾；安息香缩合；二苯乙醇酸重排 中图分类号：Ｏ ６２１ 文献标识码：Ａ 文章编号：０３６７—６３５８（２００８）１０ ６０４ ０４ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｏｔａｓｓｉｕｍ Ｓａｌｔ ｏｆ ２。２ 一Ｄｉ（ａ—ｆｕｒａｎｙ１）一２一ｈｙｄｒｏｘｙｌ Ｅｔｈａｎｏｃｉ Ａｃｉｄ Ｈ ＡＳＥＮＱＩＭＥＮＧ， ＷＡＮＧ Ｊ ｉ—ｒｕｉｎｇ （Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆＣｈｅｎｚｉｓｔｒｙ．ＩｎｎｅｒＭｏｎｇｏｌｉａ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｆｏｒ Ｎａｔｉｏｎａｌｉｔｉｅｓ，ＩｎｎｅｒＭｏｎｇｏｌｉａ Ｔｏｎｇｌｉａｏ ０２８０４３．Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｅｔ：Ｗｅ ｕｓｅｄ ｔｈｅ ｂｅｎｚｏｉｎ ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ ｔＯ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅ ｆｕｒｏｉｎ ｗｉｔｈ ｆｕｒｆｕｒａｌ ａｓ ｒａｗ ｍａｔｅｒｉａｌ ｉｎ ｔｈｅ ｐｒｅｓｅｎｃｅ ｏｆ ＶＢｌ ａｓ ａ ｃａｔａｌｙｓｔ．Ｆｕｒｏｉｎ ｗａｓ ｏｘｉｄｉｚｅｄ ｔｏ ｆｕｒｉｌ ｂｙ ＣｕＳＯ４一ｐｙｒｉｄｉｎｅ ａｓ ａｎ ｏｘｉｄａｎｔ．Ｗｅ ｕｓｅｄ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｗｈｉｃｈ ｉｓ ｓｉｍｉｌａｒ ｔｏ ｔｈｅ ｂｅｎｚｉｌｉｃ ａｃｉｄ ｒｅａｒｒａｎｇｅｍｅｎｔ ｔｏ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅ ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｓａｌｔ ｏｆ ２，２ ｄｉ（ａ— ｆｕｒａｎｙ１）－２一ｈｙｄｒｏｘｙｌ ｅｔｈａｎｏｉｃ ａｃｉｄ ｉｎ ａｑｕｅｏｕｓ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｅｔｈａｎｏｌ ａｎｄ ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ． Ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｆｕｒｏｉｎ．ｆｕｒｉｌ ａｎｄ ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｓａｌｔ ｏｆ ２，２ ｄｉ（ —ｆｕｒａｎｙ１）２一ｈｙｄｒｏｘｙｌ ｅｔｈａｎｏｉｃ ａｃｉｄ ｗｅｒｅ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ ｍｅａｎｓ ｏｆ ＩＲ ａｎｄ ＵＶ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｆｕｒｆｕｒａｌ；ｆｕｒｏｉｎ；ｆｕｒｉｌ；ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｓａｌｔ ｏｆ ２，２ 一ｄｉ（口一ｆｕｒａｎｙ１）一２－ｈｙｄｒｏｘｙｌ ｅｔｈａｎｏｉｃ ａｃｉｄ；ｂｅｎｚｏｉｎ ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ；ｂｅｎｚｉｌｉｃ ａｃｉｄ ｒｅａｒｒａｎｇｅｍｅｎｔ ２，２Ｉ＿ｌ二（ａ一呋喃基）一２－羟基乙酸钾又称二呋喃 乙醇酸钾，该钾盐酸化后形成的２，２ 二（ａ一呋哺基）一 ２一羟基乙酸和苯胺形成２，２ 一二（ａ一呋喃基）一２一羟基 代替剧毒的氰化物，提高了实验的安全性，同时在室 温下，具有反应条件易于控制，所得产物较纯的优 点 。盐酸硫胺素催化安息香缩合反应的机理 一也 有报道。安息香缩合反应除了用盐酸硫胺素催化 外，也可以用其它催化剂 。至于糠偶酰的制备，其 乙酸苯胺加合物，该加合物可望在晶体学、医药领 域、功能材料领域得到应用口一。２，２，＿二（ａ一呋喃基）一 ２一羟基乙酸钾是在碱性条件下发生类似二苯乙醇酸 氧化剂除了ＣｕＳＯ 一吡啶一 外，还有ＰＶＣ—ＦｅＣｌｉ 等。糠偶酰在乙醇、氢氧化钾水溶液中重排为目标 产物。 １ 实验部分 重排＿２ 的反应所得的产物。经典制备方法是由糠 醛在ＫＣＮ或ＮａＣＮ催化下经安息香缩合反应。。 制 得中问体糠偶姻Ｉ，然后将其氧化得到中间体Ⅱ糠 偶酰，糠偶酰在碱性条件下重排得到。经典的制备 方法中，ＫＣＮ或ＮａＣＮ的毒性太大，用盐酸硫胺素 收稿日期：２００８—０１ ０９ １．１仪器与试剂 磁力加热搅拌电热套（北京）；ＲＥ一５２旋转蒸发 作者简介：哈森其木格（１ ９５８～），女，内蒙古乌兰浩特人，教授，主要从事有机合成及天然产物研究。Ｅ—ｍａｉｌ：ｔｉｈａｓｅｎ＠１ ６３．ＣＯｎ７．。 第１Ｏ期 化 学 世 界 器（上海）；ＳＨＺ Ｄ（Ⅱ｛）循环水式真空泵（巩义）；ＸＴ 氧化钾、丙酮均为ＡＲ。 １．２实验方法 ４双目显微熔点测定仪（北京）；ＤＨＧ一９０７０Ａ型电热 恒温鼓风干燥箱（上海）；ＦＡ２１０４Ｎ电子天平（上 海）；Ｈｉｔａｃｈｉ５５７一紫外分光光度计；Ｎｉｃｏｌｅｔ５７００红外 １．２．１ 溶剂提纯 用旋转蒸发器提纯乙醇，设定温度为７９℃（常 压）。 光谱仪（ＫＢｒ压片）。维生素Ｂ （生化试剂），糠醛 （ＣＰ），无水乙醇、氢氧化钠、五水合硫酸铜、吡啶、氢 １．２．２合成路线设计 面ＶＢ ｐＮａＯ Ｈ５ ＫＯＨ．Ｃ Ｈ ＯＨ Ｈ ０ ｌ ｆ ５４ ，熔点为１７４～１８４ Ｃ。 ２结果与讨论 １．２．３糠偶姻的合成 在锥型瓶ｆ｝】依次加入６．０ ｇ维生素Ｂ （０．０】７８ ｏｏ１ｔ）、１２．０ ｍＩ 蒸馏水（０．６６６７ ｔｏｏ１）和４８．０ ｍＩ 无 ２．１ 糠偶姻、糠偶酰及２，２ 二（ａ一呋喃基）２羟基 乙酸的ＩＲ和ＵＶ表征： 水乙醇（０．８２２１ ｍｏ１），溶解后置于冰水浴中冷却。 另取２ ｍｏｌ／Ｉ ＮａＯＨ溶液１２．０ ｍＩ 于烧杯中在冰 合成的中问体Ｉ糠偶姻和中间体Ⅱ糠偶酰的 ＩＲ与文献一致，说明了实验的可靠性。ＩＲ ｖ／ｃｍ一： ３６１７为游离Ｏ Ｈ的伸缩振动吸收峰，１６１４为羧酸 盐中羰基的反对称伸缩振动，１３５９为羧酸盐中羰基 的对称伸缩振动。中间体Ｉ糠偶姻的ＵＶ在 … ２８５～３５４ ｎｍ有强吸收， …２１４～２７０ ｎｍ唷较强的 水浴中充分冷却。在冰水浴冷却下将ＮａＯＨ溶液 倾人装有反应混合液的锥形瓶中，摇匀并继续冷却。 加入２５．２ ｍＬ新蒸的糠醛（０．３０３２ ｍｏ１），充分摇匀 后，将其置于冰水浴中。在冰水浴冷却条件下，用２ ｍｏｌ／Ｌ的ＮａＯＨ溶液调节反应液的ｐＨ值为１Ｏ，用 橡皮塞塞住锥形瓶的瓶口，室温下放置２４ ｈ。减压 吸收。中间体Ⅱ糠偶酰的 …２０９～３７２ ｎｍ有强吸 收。由于糠偶姻氧化得到糠偶酰使得共轭程度增 大，导致紫外吸收波长向长波方向移动，即红移。中 抽滤，用蒸馏水洗涤固体产物至滤液为无色，得到白 色针状晶体，在烘箱中干燥后得产品２３．０ ｇ（０．１ｌ９８ ｍｏ１），产率为７９ ，熔点为１３０～１３４℃。 间体Ｉ糠偶姻的ＩＲ在３４２６ ｃｍ （Ｏ—Ｈ）有一吸收 峰，而中间体Ⅱ糠偶酰的ＩＲ在３２００ ｃｍ 以上没有 吸收峰。糠偶姻在１６７６ ｃｍ 处有Ｃ一０的伸缩振 １．２．４糠偶酰的合成 在装有磁力搅拌子、回流冷凝管的１５０ ｍＬ三颈 烧瓶中加入４７ ｇ五水合硫酸铜（０．１８８２ ｍｏ１）、３１ ｍＬ 水（１．７２２２ ｔｏｏ１）和６４ ｍｉ 吡啶（０．７９１３ ｍｏ１），加热搅 动吸收，而糠偶酰的Ｃ一０的伸缩振动出现在１６４４ ｃｍ 处，吸收波数减小。因为在糠偶酰中Ｃ—Ｏ上 电子的离域作用大于糠偶姻，即前者的共轭程度大， 使得糠偶酰中Ｃ Ｏ的化学键力常数比糠偶姻中Ｃ —拌使温度升至７４℃，反应液变成深蓝色，向反应混合 液中加入１７ ｇ糠偶姻（０．０８８５ ｔｏｏ１），溶液由深蓝变为 深绿，保持反应液温度为７４￣８０￣Ｃ，反应２ ｈ。然后将 反应混合液倒入８８ ｍＩ 冷水中，减压抽滤，用水洗涤 固体产物至滤液变为无色，得到黄色针状晶体１５．３ ｇ，产率为９１ ，熔点为１６０４１６２℃。 １．２．５ ２，２ 二（ 呋喃基）一２一羟基乙酸钾的合成 将４５ ｇ ＫＯＨ（０．８０３６ ｔｏｏ１）溶于４５ ｍＩ （２．５０ Ｏ的化学键力常数小，故糠偶酰中Ｃ—Ｏ的伸缩振 动吸收位置比糠偶姻中Ｃ—Ｏ的伸缩振动吸收低。 通过以上分析可知，在合成的糠偶姻中有Ｏ—Ｈ和 Ｃ—Ｏ，而在合成的糠偶酰中有Ｃ—Ｏ，而没有Ｏ Ｈ。 比较合成的糠偶酰及合成的２，２ 二（ａ一呋喃基）一２一 羟基乙酸钾的ＩＲ，前者的ＩＲ中无（）一Ｈ伸缩振动吸 ｍｏ１）水中，然后加入４５ ｍＩ （Ｏ．７７０７ ｔｏｏ１）无水乙醇混 收，而后者的ＩＲ中有Ｏ Ｈ伸缩振动吸收，说明了合 成的糠偶酰确实发生了重排。 合均匀。向盛有上述混合液的烧杯中加入１８ ｇ （Ｏ．０９４７ ｍｏ１）糠偶酰，用玻璃棒搅拌使固体溶解，溶 液由无色变为橙红色，最终变为黑色。将混合液搅拌 ４０ ｍｉｎ后，置于冰水浴中冷却２ ｈ，减压抽滤，用丙酮 ２．２糠偶姻的合成反应 ２．２．１投料顺序 实验中的投料顺序为维生素Ｂ 一蒸馏水一无 水乙醇一一定体积的ＮａＯＨ溶液一糠醛一加人 洗涤固体．得到微黄色片状固体。１２．６ ｇ，产率为 化 学 世 界 ＮａＯＨ溶液调溶液ｐＨ值为１０，此投料顺序与文 反应生成糠偶姻。 献Ｉ】 】基本一致。 ２．２．３维生素Ｂ 的用量 ２．２．２ ＮａＯＨ溶液浓度对反应的影响 维生素Ｂ 与糠醛的比例要适宜，有利的反应条 维生素Ｂ 必须在碱性条件下才能催化安息香 件为：当糠醛为０．２０ ｔｏｏｌ时，维生素Ｂ 为３．５～４．０ 缩合反应，然而ＮａＯＨ溶液的浓度不可太高或太 ｇｌ＿】 ，即糠醛与维生素Ｂ 的物质的量之比在１６．８５ 低。如果ＮａＯｔｔ溶液的浓度过高会发生 ～１９．２６之间。本实验中糠醛与维生素Ｂ 的物质 Ｃａｎｎｉｚｚａｒｏ反应＿１ １；由于维生素Ｂｌ一般以盐酸盐 的量之比值为１７．０５。 为商品出售，如果ＮａＯＨ溶液的浓度过低，则部分 由表Ｉ可知，在常温下反应制备糠偶姻所得产 碱经盐酸中和后，剩余的碱量不足以使维生素Ｂ 中 物较纯，且反应时间不可太长或太短，以２５ ｈ为宜， 的噻唑环大量形成同时具有碳负离子和邻位正氮离 否则会降低产率。 子的ｙｌｉｄ 。 ，因而不能与糠醛进一步发生亲核加成 ２．３糠偶酰的合成反应 表１ 实验条件对产物糠偶姻的影响（常温条件） 在糠偶酰的合成反应中ＣｕＳＯ ・ｊＨ （）、吡啶 产率较高。本实验中ｎ（ＣｕＳＯ ・５Ｈ Ｏ）：ｎ（吡啶） 和水的投料摩尔比由文献 可知．当Ｙｔ（ＣｕＳＯ；・ ： （水）一１．００：４．２１：９．１６。由表２可知，提高温 ５Ｈ ０）：ｎ（吡啶）：Ｙｔ（水）一１：４：９时，糠偶酰的 度．糠偶酰的产率有所提高。 表２ 实验条件对产物糠偶酰的影响 ２．４ ２，２ 一二（ａ－呋喃基）～２一羟基乙酸钾的合成及其 钾盐较纯。由表４可知，２，２ 一二（ａ一呋喃基）一２一羟基 在不同溶液中的溶解性 乙酸钾易溶于水、乙醇，不易溶于丙酮、环己烷、四氢 由表３可知，常温下（不加热条件下）反应所得 呋喃、乙醚等。 表３实验条件对产物２，２ 一二（口一呋喃基）－２－羟基乙酸钾的影响’ 溶剂 钾盐用量 ｇ 钾盐溶解情况 蒸馏水 加人１ ｍＬ水后钾盐全部溶解 乙醇 加入ｌ ｍＬ乙醇后钾盐大部分溶解 丙酮 加入１ ｍＬ丙酮后钾盐不溶解，加热至沸仍不溶解，再加入２ ｍＬ丙酮加热至沸仍不溶解 环己烷 加入１ ｍｌ 环己烷后钾盐不溶解，加热至沸仍不溶解，再加入２ ｍＬ环己烷加热至沸仍不溶解 四氢呋喃 加人１ ｍＩ＿四氢呋喃后钾盐不溶解．加热至沸仍不溶解，再加入２ ｍＬ四氢呋哺加热至沸仍不溶解 乙醚 加入１ ｍＬ乙醚后钾盐不溶解，加热至沸仍不溶解，再加入２ ｍＩ 乙醚加热至沸仍不溶解 第１Ｏ期 化 学 世 界 ・ ６Ｏ７ ・ 参考文献： ６２（１６）：ｌ５２９一ｌｂ３２． ． ［１］哈森其水格，邢瑞光，２，２『ｌ二苯基一２一羟基乙酸苯胺加 Ｅ８］ 乔红艳．糠偶酰的合成方法改进［Ｊ］．化学试剂，２００７， 合物的合成与晶体结构［Ｊ］．合成化学．２００７，ｌ５（４）： ２９（３）：１８９一ｌ９Ｏ． ４４２ ４４６． ［９］ 高敏．ＰＶＣ—ＦｅＣＩ。催化合成糠偶酰［Ｊ］．上海化工， ［２］ 王悦，张慧东，孙迎辉，等．基于ｍｅｓｏ一四 ４一Ｎ，Ｎ， ２００４，２２（９）：３５． Ｎ一三甲氨基苯基］卟子筛ＭＣ一４１组装形成的金属离 ［１ｏ］ 叶开其，孔建飞，姜世梅，等．基于双吡啶双西佛碱通 子传感器 Ｊ］．科学通报，２００５，５０（１ ２）：１１８０一ｌ１８３． 过氢键相互作用形成的有机超分子晶体［Ｊ］．分子科 ［３］延氧，吴福丽，郑泽宝．２，２，４，４四羟基脱氧安息香 学学报，２００４，２０（４）：１ ４． 的合成、晶体结构表征及性质研究 Ｊ］．化学学报， ［１１］ 苏忠民，高洪泽，程 红，等．发光金属配合物８一羟基 ２００６，６３（４）：３３２ ３３６． 喹啉镓（Ｇａｑ ３）的电子性质及其分子设计［Ｊ］．中国科 ［４３王建国，马宁，Ｊ二宝雷，等．～一［２－（４一甲基嘧啶基）一 学Ｂ辑，２００ｌ，（１）：４６ ４７． Ｎ ２硝基苯磺酰脲的合成、晶体结构、生物活性及其 ［ｉ２］ 李忠芳，王素文，傅广云．ＶＢ 催化合成糠偶姻的研究 与酵母ＡＨＡＳ的分子对接［Ｊ ．有机化学．２００６，２６ ＿Ｊ］．精细化工，１ ９９７，１４（１）：３５—３６， （５）：６４８—６５２． １３］ 张功成，沈永雯，李小龙．二苯羟乙酮的合成［Ｊ］．大学 ［５］ 李加新，黄丽莎．联糠醛合成新法．新技术新Ｔ艺 Ｊ］． 化学，２００１，１６（３）：４９ ５０． 材料与表面处理，２００１，（４）：２７ ２８． ［１４］ 俞冠源，俞善信．硫胺素催化合成糠偶姻［Ｊ］．化学试 ［６］刘迎春，马建芳，杨 进．Ｎ，Ｎ，Ｎ ， 一四［２（１乙基 剂，ｌ９９４，１６（１）：５１－５２． 苯并咪唑）甲基 乙二胺及其高氯酸盐的晶体结构 ［１５］ 孙迎辉，叶开其．孔建飞，等．基于弱氢键相互作用形 ［Ｊ ．结构化学，２００３，２２（５）：５９５ ６００． 成的层状有机超分子晶体［Ｊ］．分子科学学报，２００６， ［７］ 王伟，张逢星，李君，等．Ｚｎ（１Ｉ）双呋喃甲醛缩乙 （１）１ １０７—１Ｏ９． 二胺配合物的合成、结构和性质［Ｊ］．化学学报，２００４， （上接第６２９页） ［１６］Ｌｅｅ Ｄ，Ｏｍｏｌａｄｅ Ｄ，Ｃｏｈｅｎ Ｒ Ｅ。 ｎ ．Ｃｈｅｍ Ｍａｔｅｒ ４９７ ５０１． ［Ｊ］，２００７，１９（６）：１４２７—１４３３． ［２９］Ｘｉｏｎｇ Ｈ Ｍ，Ｚｈｏｕ ｚ，Ｗａｎｇ Ｚ Ｑ，ｅｔａ１．Ｓｕｐｒａｍｏｌ Ｓｃ １７］Ｌｅｅ Ｄ，Ｒｕｂｎｅｒ Ｍ Ｆ，Ｃｏｈｅｎ Ｒ Ｅ．Ｎａｎｏ Ｌｅｔｔ Ｊ］ ＥＪ］，１９９８，５（５ ６）：６２３—６２６． ２００６，６（１０）：２３０５ ２３１２． ［３Ｏ］ Ｇａｏ Ｍ，Ｒｉｃｈｔｅｒ Ｂ，Ｋｉｒｓｔｅｉｎ Ｓ．ｅｔ口 ．Ｊ Ｐｈｙｓ Ｃｈｅｍ Ｂ １８］Ｓｕｎ Ｙ．Ｈａｏ Ｅ，Ｚｈａｎｇ Ｘ，ｅｔ ａｌ Ｌａｎｇｍｕｉｒ：Ｊ］，１９９７， ［Ｊ］，１９９８，１０２（２１）：４０９６－４１０３． １３（１９）：５１ ６８ ５１７４． ３１］ Ｓｃｈｍｉｔｔ Ｊ，Ｄｅｃｈｅｒ Ｇ，Ｄｒｅｓｓｉｃｋ Ｗ Ｊ， ＆ｆ．Ａｄｖ １９］ Ｓｕｎ Ｊ Ｑ，Ｈａｏ Ｅ Ｃ，Ｓｕｎ Ｙ Ｐ，ｅｔ ａ１．Ｔｈｉｎ Ｓｏｌｉｄ Ｆｉｌｍｓ Ｍａｔｅｒ［Ｊ］，ｌ９９７，９（】）：６卜６５． ［Ｊ］，１９９８，３２７ ３２９：５２８ ５３１． ［３２］ Ｂｏｇｄａｎｏｖｉｃ Ｇ，Ｓｅｎｎｅｒｆｏｒｓ Ｔ，Ｚｈｍｕｄ Ｂ，ｅｔ ａ１．Ｊ ［２Ｏ］ Ｈａｏ Ｅ Ｃ，Ｚｈａｎｇ Ｈ，Ｙａｎｇ Ｂ，ｅｔ ａ１．Ｊ Ｃｏｌｌｏｉｄ Ｃｏｌｌｏｉｄ Ｉｍｅｒｆａｃｅ Ｓｃｉ［Ｊ］，２００２，２５５：４４－５１． Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ ＳｃｉＥＪ］，２００１，２３８（２）：２８５—２９０． ［３３］ Ａｂｕ—Ｓｈａｒｋｈ Ｂ．Ｌａｎｇｍｕｉｒ ｊ］，２００６，２２（７）：３０２８ ［２１］ Ｊｏｌｙ Ｓ，Ｋａｎｅ Ｒ，Ｒａｄｚｉｌｏｗｓｋｉ Ｌ，ｅｔ ａ１．Ｌａｎｇｍｕｉｒ［Ｊ］， ３Ｏ３４． ２０００，１６（３）：１３ｊ４—１３ｊ９． ［３４］ Ｊｅｏｎ Ｊ，Ｐａｎｃｈａｇｎｕｌａ Ｖ，Ｐａｎ Ｊ，ｅｔ ａ１．Ｌａｎｇｍｕｉｒ， ［２２］ Ｄａｉ Ｊ，Ｂｒｕｅｎｉｎｇ Ｍ Ｌ．Ｎａｎｏ Ｌｅｔｔ［Ｊ ，２００２，５（２）： ［Ｊ］，２００６，２２（１０）：４６２９ ４６３７． ４９７—５Ｏ１． ［３５］ Ａｂｕ—Ｓｈａｒｋｈ Ｂ．Ｌａｎｇｍｕｉｒ［Ｊ］，２００６，２２（７）：３０２８— ２３］ Ｋｉｄａｍｂｉ Ｓ，Ｂｒｕｅｎｉｎｇ Ｍ Ｌ．Ｃｈｅｍ Ｍａｔｅｒ ＬＪ ，２００５， ３０３４． １７（２）：３Ｏ１—３０７． ［３６］ Ｋｒｉｓ－ｈｎａｎ Ｒ Ｓ，Ｍａｃｋａｙ Ｍ Ｅ，Ｄｕｘｂｕｒｙ Ｐ Ｍ，ｅｔ ａ１． ［２４］ Ｊｏｌｙ Ｓ，Ｋａｎｅ Ｒ，Ｒａｄｚｉｌｏｗｓｋｉ Ｌ，ｅｔ ａ１．Ｌａｎｇｒａｕｉｒ． Ｎａｎｏ ＬｅＥ ＬＪ］，２００７，７（２）：４８４—４８９． ｆＪ］，２０００．１６（３）：１３５４—１３５９． ［３７］ 张莉，沈玉华，谢安建，等．化学通报［Ｊ］，２００６，６９ ［２５］ Ｗａｎｇ Ｔ Ｃ，Ｒｕｂｎｅｒ Ｍ Ｆ，Ｃｏｈｅｎ Ｒ Ｅ．Ｌａｎｇｍｕｉｒ［Ｊ］， （１）：７． ’ ２００２，１８（８）：３３７Ｏ一３３７５． ［３８］ Ｚｈａｎｇ Ｌ，Ｓｈｅｎ Ｙ Ｈ，Ｘｉｅ Ａ Ｊ，ｅｔ ａ１．Ｊ Ｐｈｙｓ Ｃｈｅｍ Ｂ ［２６］ Ｌｅｅ Ｄ，Ｒｕｂｎｅｒ Ｍ Ｆ，Ｃｏｈｅｎ Ｒ Ｅ．Ｃｈｅｍ Ｍａｔｅｒ Ｊ］， ［Ｊ］，２００６，１１０（１３）：６６１５—６６２０． ２００５，１７（５）：１０９９ １１０５． ［３９］ Ｚｈａｎｇ Ｌ，Ｓｈｅｎ Ｙ Ｈ，Ｘｉｅ Ａ Ｊ，ｅｔ ａ１．Ｍａｔｅｒ Ｃｈｅｍ ［２７］ Ｘｉｏｎｇ Ｈ，Ｃｈｅｎｇ Ｍ，Ｚｈｏｕ Ｚ，ｅｔ ａ１．Ａｄｖ Ｍａｔｅｒ Ｊ］， Ｐｈｙｓ ＥＪ］，２００７，１０５（１）：２５—３０． １ ９９８，１Ｏ（７）：５２９ ５３２． ［４Ｏ］ Ｚｈａｎｇ Ｌ，Ｓｈｅｎ Ｙ Ｈ，Ｘｉｅ Ａ Ｊ，ｅｔ ａ１．Ｊ Ｍａｔｅｒ Ｃｈｅｍ ［２８］ Ｄａｉ Ｊ，Ｂｒｕｅｎｉｎｇ Ｍ Ｌ．Ｎａｎｏ Ｌｅｔｔ［Ｊ］，２００２，５（２）： ［Ｊ］，２００８，１８（１１）：ｌ１９６—１２０３．
