２０１３年第４４卷第７期 浙｝２化工 一氯二氟乙酰氯及其衍生物的制备及应用 赵卫娟 徐卫国 刘毓林 张勇耀 韩国庆 （浙江省化工研究院有限公司，浙江杭州３１００２３） 摘 要：介绍了一氯二氟乙酰氯及其衍生物一氯二氟乙酸、一氯二氟乙酸酯的制备 方法，以及其在医药、农药领域中的用途。 关键词：一氯二氟乙酰氯；一氯二氟乙酸；一氯二氟乙酸酯 文章编号：１００６—４１８４（２０１３）７—００（Ｊ１—０３ ０前言 烯在三氟甲基次氟酸ＣＦａＯＦ的存在下，与氧气发 生氧化反应，得到一氯二氟乙酰氟，在一定的压 一氯二氟乙酰氯ＣＣ１Ｆ２ＣＯＣ１，ＣＡＳ Ｎｏ ３５４—２４ 力、温度下，ＣＦ ＯＦ产生ＣＦ，０自由基，进一步与二 —５，分子量１４８．９，沸点约２５℃，密度１．６１２ ｇ／ｃｍ。， 氟二氯乙烯反应得到一氯二氟乙酰氯．同时产生光 易水解，在空气中发烟，易溶于有机溶剂，一氯二 气、氟光气及二氟二氯环氧乙烷，反应机理如下： 氟乙酰氯及其衍生物，如一氯二氟乙酸、一氯二 氟乙酸酯等，常用作医药及农药中间体。 ＣＦ３ＯＦ＋ＣＦ２ＣＣＩ２－＋Ｃ Ｆ３ＣＣＩ２＋ＣＦ３０ ＣＦ３ｏ＋ＣＦ２ＣＣｌ２—・ＣＦｓｏＣＦ２ＣＣＩ２ １一氯二氟乙酰氯及其衍生物的制备 ＣＦ３ＣＣｌ２＋Ｏ２＋Ｍ＿＋ＣＦ３ＣＣＩ２０２＋Ｍ 方法 ｃ ０Ｃ ＣＣＩ２＋０２＋Ｍ一＋ＣＦ３０ｃ ＣＣ１２０２＋Ｍ ２Ｃ Ｆ３ＣＣＩ２Ｏ２—＋２ＣＦ３ＣＣｌ２０＋０２ １．１ 以二氟二氯乙烯为原料制备一氯二氟乙酰氯 ２ＣＦ，ＯＣＦ２ＣＣｌ２Ｏ２—＋２ＣＦ３ｏＣＦ２ＣＣｌ ｏ＋ｏ２ Ｂｒａｕｎ等报道了二氟二氯乙烯光氧化法制备 ＣＦ；ＣＣＪ２ｏ—÷ＣＦ，ｃ（ｏ）ｃＪ＋ＣＩ 一氯二氟乙酰氯ｌ１】，二氟二氯乙烯（ＣＦ：＝ＣＣ１：）与氧 ＣＦ３０ＣＦ２ＣＣｌ２０—’ＣＦ，ｏＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＩ＋ＣＩ 气，在氯气的存在下，通过入≥２８０ ｎｍ的光引发， Ｃｌ＋ＣＦ２ＣＣＩ２一ＣＦ２ＣＩＣＣＩ２ 发生光氧化反应，该反应采用气相连续反应。以 ＣＦ２ＣＩＣＣＩ２＋０２＋Ｍ’．ＣＦ２ＣＩＣＣＩ２Ｏ２十Ｍ ２ＣＦ２Ｃ１ＣＣｌ２Ｏ２－－－￣２ＣＦ２ＣｌＣＣＩ２０＋ｏ２ 高选择性及高收率的制备一氯二氟乙酰氯。 Ｃ ＣＩＣＣｌ２０一ＣＦ２ＣＩＣ（Ｏ）ＣＩ＋ｃＪ ＣＦ２＝ＣＣ１２＋０２ Ｃ１２ Ｌ￣＿２８０ ｎｌｎ ＣＣｌＦ，ＣＯＣ１ １．２ 以１，１二氟一１，２，２一三氯乙烷（Ｒ１２２）为原料 制备一氯二氟乙酰氯 Ｈｏｅｃｈｓｔ公司专利闭报道了。在紫外灯的照射 Ｒｕｄｏｌｐｈ等报道了１，１二氟一ｌ，２，２一三氯乙烷 下，二氟二氯乙烯（ＣＦ ＝ＣＣ１ ）与氧气反应，反应温 （Ｒ１２２）光氧化法制备一氯二氟乙酰氯［４１，１，１二 度１２０℃～１３０℃，停留时间９ ｍｉｎ，一氯二氟乙酰 氟一１，２，２一三氯乙烷（Ｒ１２２）与氧气发生光化学氧 氯的收率为８０％。Ｊｏａｎｎａ等【 ］报道了二氟二氯乙 化反应连续制备一氯二氟乙酰氯，该反应无需加 修回日期：２０１３—０３—１２ 作者简介：赵卫娟（１９８２一），女，河南新乡人，高级工程师，博士研究生，从事的研究方向：含氟化学品研发，联系方式 ｚｈａｏｗｅｉｊｕａｎ＠ｓｉｎｏｃｈｅｍ．ｃｏｒｎ。 一２一 ＺＨＥＪＩＡＮＧ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＩＮＤＵＳＴＲＹ Ｖｏ１．４４ Ｎｏ．７（２０１３） 入氯气，Ｒ１２２与氧气以ｌ：２．２的摩尔比连续通入 光化学反应器中，反应温度１００ ｃＣ，引发光源为高 二氟乙酰氯的方法，具体过程如下：在ｌ Ｌ的烧瓶 中。加入５ ｍｏｌ三氧化硫，０．４ ｍｏｌ硫酰氯，０．２５ ｍｏｌ 硫酸．１ ｇ的硫酸汞和硫酸亚汞，升温至５０ ｑＣ，加 压汞蒸气灯．反应产物为一氯二氟乙酰氯，氯化 氢，光气，氟光气等，Ｒ１２２转化率达到８９％，粗产 物经过精馏得到高纯的一氯二氟乙酰氯。 ｈｖ 入１．８ ｍｏｌ的三氧化硫及１．５ ｔｏｏｌ的ｌ，１一二氟一 ｌ，２，２，２一四氯乙烷，加入完毕后，继续反应２ ｈ，一 氯二氟乙酰氯的收率为９６．３％。同时报道了采用 同样的工艺，以１，１，２一三氟一ｌ，２，２一三氯乙烷 ＣＣ１Ｆ２ＣＨＣ１２＋ｏ２——— ＣＣＩ Ｆ２ＣＯＣＩ 德国Ｈｏｅｃｈｓｔ公司专利报道了［２１。在氯气存在 下，在光引发下，ｌ，１二氟一１，２，２一三氯乙烷（Ｒ１２２） ｆＣＦ Ｃ１ＣＦＣ１２）为原料，也可以以较高的收率制备一 氯二氟乙酰氯。 与氧气发生光化学氧化反应连续制备一氯二氟 乙酰氯，反应温度１２０ ｏＣ～１３０％，Ｒ１２２的投料速 度为１４０ ｇ／ｈ，氧气的投料速度为２８ ，氯气的 投料速度为０．５ Ｌ／ｈ，反应收率约８２．７％。 苏威公司报道了以Ｒ１２２为原料 。氯气作为 光敏剂，在 ≥２８０ ｎｍ的光引发下，与氧气发生 氧化反应，制备一氯二氟乙酰氯．Ｒ１２２预热至 １５０ ｏＣ后进料，Ｒ１２２与氧气的进料摩尔比为１： ｌ－４，氯气为Ｒ１２２的ｌ０％，反应温度为１００℃，主 产物为一氯二氟乙酰氯，同时产生少量的ｌ，１一二 氟一四氯乙烷（Ｒ１１２ａ），Ｒ１２２的转化率为９９％，一 氯二氟乙酰氯的选择性为７２％。 ｈｖ ｃｃｗ￣ｃＨＣＩ２＋０２—————— ＣＣＩＦ２ＣＯＣｌ＋ＨＣ１＋１／２０２ ｃｈ １．３以１，１一二氟一１，２一二氯一２，２一二溴乙烷为原 料氧化制备一氯二氟乙酰氯 Ｄｉｅｔｅｒ报道了以１，１一二氟一１，２一二氯一２ ２一二 溴乙烷为原料氧化制备一氯二氟乙酰氯［６１，采用 １，ｌ一二氟一ｌ，２一二氯一２，２一二溴乙烷（ＣＶ２Ｃ１ＣＣ１Ｂｒ２）为 原料制备一氯二氟乙酰氯时。在硫酸汞的催化 下，以６５％的发烟硫酸为氧化剂，ｌ，ｌ一二氟一１，２一 二氯一２，２一二溴乙烷氧化为一氯二氟乙酰氯，同时 产生二氧化硫及溴，硫酸汞的用量为原料１，１一二 氟一１，２一二氯一２，２一二溴乙烷的１％ｗｔ，发烟硫酸的 用量与１，１一二氟一１，２一二氯一２，２一二溴乙烷的重量 比为ｈｌ，反应温度为５０℃，一氯二氟乙酰氯的收 率为７９％ ＣＣ１Ｆ２ＣＣ１Ｂｒ２＋ＳＯ３— ｃｃ１ＦＥＣｏｃ１＋ｓｏ２＋Ｂｒ２ １．４以１，１一二氟一１，２，２，２一四氯乙烷（ＣＦ２ＣｌＣＣｌ３） 为原料氧化制备一氯二氟乙酰氯 Ｋａｌｉ Ｃｈｅｍｉｅ Ａｇ公司报道【 １了１．１一二氟一 １，２，２，２一四氯乙烷（ｃｒ Ｃ１ＣＣ１３）为原料氧化制备一氯 Ａｔｏｃｈｅｍ Ｅｌｆ Ｓａ公司报道了Ｉ８－１０１ １，１一二氟一 １，２，２，２一四氯乙烷（ｃｖ２Ｃ１ＣＣ１３）（Ｒ１ １２ａ）在乙醇溶液 中，与氧气或空气，由自由基引发剂如ＡＩＢＮ、 ＡＭＢＮ引发，发生氧化反应，得到一氯二氟乙酰 氯，然后，与乙醇发生酯化反应，“一锅”制备一氯 二氟乙酸乙酯，具体过程如下：在反应器中加入ｌ ０５ ｇ乙醇，４５ ｇ ＲＩ１２ａ的１５０ ｇ乙醇溶液，加入自南 基引发剂ＡＩＢＮ ０．７２ ｇ，升温至６５℃，搅拌下通入 空气。通入速度７ Ｌ／ｈ，反应１５ ｈ后，Ｒ１ １２ａ的转化 率为７３．４％ 一氯二氟乙酸乙酯的收率为２３％。 ＡＩＢＮ Ｏ。 ＣＣｌＦｚＣＣ１３ ＣＣｌＦｚＣＯ２Ｃ２Ｈ５ Ｃ２ＨｓｏＨ Ｈａｌｏｅａｒｂｏｎ Ｐｒｏｄ Ｃｏｒｐ报道了ｌＵｌ以１，１一二氟一 １，２，２，２一四氯乙烷（ＣＦ Ｃ１ＣＣ１３）（Ｒ１１２ａ）为原料，与三 氧化硫反应制备一氯二氟乙酰氯，具体过程如 下：在反应器中加入７１２ ｇ Ｒｌ １２ａ，３ ｇ硫酸汞，３ ｇ 硫酸亚汞，加热回流，慢慢加入６５％的发烟硫酸 ７５３ ｇ，加人时间６ ｈ，加完后继续反应１ ｈ，一氯二 氟乙酰氯的收率为９４％。 １．５以１，２一二氯一１，１，２一三氟乙烷（ＣＣＩＦ２ＣＨＦＣＩ Ｒ１２３ａ１为原料制备一氯二氟乙酰氯 旭硝子公司报道了『ｌ２１ １，２一二氯一１，１，２一三氟乙 烷（ＣＣＩＦ ＣＨＦＣ１，Ｒ１２３ａ）在少量水的存在下，与氧 气发生热氧化反应．反应温度优选１５０ ｏＣ～５００ ｏＣ， 得到一氯二氟乙酰氯、一氯二氟乙酰氟及一氯二 氟乙酸混合物，该混合物与水反应，得到一氯二 氟乙酸 １．６其他 Ｃｈａｒｌｅｓ等人报道了『１３】１，３一二氯一ｌ，１，３，３一四氟 丙酮热解制备一氯二氟乙酰氯及四氟乙烯．选择 的热解温度范围为５００ ｏＣ～７５０ ｏＣ，原料的转化率 可达到３７％。 ２０１３年第４４卷第７期 渐｝２化工 一３— ２一氯二氟乙酰氯及其衍生物的应用 ２．１ 用以制备吡唑甲酰胺类杀菌剂的中间体［１ ４】 一ｐｒｅｐａｒｉｎｇ ｃｈｌｏｒｉｄｅｓ ｏｆ ｐｏｌｙｆｌｕｏｒｏｃｈｌｏｒｏ——ａｎｄ ｐｅｒｆｌｕｏｒｏ ｃａｒ． ｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄｓ ｉｎ ｔｈｅ ｐｒｅｓｅｎｃｅ ｏｆ ｃｈｌｏｒｉｎｅ：ＵＳ，５５６９７８２［Ｐ１． １９９６—１０—２９． 氯二氟乙酰氯与乙烯酮反应制备４，４一二 【６】Ｄｉｅｔｅｒ Ｇ．Ｖｅｒｆａｈｅｎ ｇｕｒ ｈｅｒｓｅｌｌｕｎｇ ｖｏｎ ｐｅｒｈａｌｏｇｅｎｃａｒｂｏｎｓａ ｕｒｅｆｌｕｏｒｉｄｅｎ ｏｒｄｅｒ—ｃｈｌｏｒｉｄｅｎ．ｄｅｒｅｎ ｈａｌｏｇｅｎｇｅｈａｈ ｚｕ ｍｅｈｒ 氟一４一氯一３一氧代一丁酰氯，然后进行酯化反应生 成相应的４，４一二氟一４一氯一３一氧代一丁酸酯．进一 步经过加氢脱氯还原生成４，４一二氟一３一氧代一丁 酸酯，４，４一二氟一３～氧代一丁酸酯类，尤其是乙基 酯，是化学合成中的重要的构建模块，如可以用 于３一二氟甲基一４一吡唑～羧酸酯类，是制备吡唑甲 酰苯胺杀真菌剂的中间体 ２．２用以制备二氟代氮杂环丁酮类抗生素［１５－１８］ 具有氮杂环丁酮结构的天然的、非天然的化 ａｌｓ ５０ ｍｏｌｐｒｏｚｅｎｔ ａｕｓ ｌｆｕｏｒ ｂｅｓｔｅｈｔ：ＤＥ，１０２０９７０［Ｐ１．１９５７— １２一ｌ９． ［７］Ｈｅｉｎｒｉｃｈ Ｐ，Ｊｏａｃｈｉｍ Ｍ，Ｆｅｍｓｃｈｉｌｄ Ｇ，Ｈｏｒｓｔ Ｂ．Ｐｒｏｃｅｓｓ ｏｆ ｐｒｅｐａｒｉｎｇ ｆｌｕｏｒｉｎｅ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｐｅｒｈａｌｏｇｅｎｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ ｆｕｏｒｉｄｅｓ ｏｒ ｃｈｌｏｒｉｄｅｓ：ＤＥ，１９１７６３０『Ｐ１．１９７０—１０—１５． 【８】Ｄｒｉｖｏｎ Ｇ，Ｗａｔｔｉｅｒ Ａ，Ｇｉｌｌｅｔ Ｊ，Ｒｕｐｐｉｎ Ｃ．Ｐｒｏｃｅｓｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ａｌｋｙｌｉｃ ｈａｌｏｇｅｎｏｄｉｌｆｕｏｒｏａｃｅｔａｔｅｓ：ＥＰ， ０７１６０７４［Ｐ］．１９９６－０６－１２． ［９】Ｄｒｉｖｏｎ Ｇ，Ｗａｔｔｉｅｒ Ａ，Ｇｉｌｌｅｔ Ｊ，Ｒｕｐｐｉｎ Ｃ．Ｐｒｏｃｅｓｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ａｌｋｙｌ ｈａｌｏｄｉｌｆｕｏｒｏａｃｅｔａｔｅｓ：ＵＳ，５６１９０２３［Ｐ］． １９９７—０４—０８． 合物通常可以用作抗生素，将氮杂环丁酮中的亚 甲基用二氟亚甲基替代后，试验证明具有更好的 生物活性，二氟代氮杂环丁酮结构的引入，则是 采用一氯二氟乙酸酯或一溴二氟乙酸酯引入。 参考文献： 【１】Ｂｒａｕｎ Ｍ Ｄ，Ｒｕｄｏｌｐｈ Ｗ Ｄ，Ｅｉｃｈｈｏｌｚ Ｋ．Ｈｅｒｓｔｅｌｌｕｎｇ ｖｏｎ ｄｉｌｆｕｒｃｈｌｏｒ一，ｄｉｃｈｌｏｒ－ｕｎｄ ｔｒｉｃｈｌｏｒａｃｅｔｙｌｃｈｌｏｒｉｄ：ＤＥ， 【ｔＯ】Ｇｉｌｌｅｔ Ｊ，Ｒｕｐｐｉｎ Ｃ．Ｐｒｏｃｅｓｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ａｔｋｙｌ ｈａｌｏｇｅｎｏｄｉｌｆｕｏｒｏａｃｅｔａｔｅｓ：ＥＰ．０８１０１９７［Ｐ１．１９９７—１２—０３． 【ｌ１】Ｄｉｔｔｍａｎ Ａ Ｌ，Ｚａｇｅｒ Ｒ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｅｒｆｕｏｒｏ—ａｎｄ ｐｅｒ－ ｃｈｌｏｒｏｆｕｏｒｏ－ａｃｅｔｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ：ＵＳ．３１６０６５９［Ｐ］．１９６４一ｌ２—０８． ［１２］熊井清作，关隆司．夕口口 ７，Ｌ，才口酢酸 制造方法： ＪＰ，６２３９７９２［Ｐ１．１９９４—０８—３０． 【１３】Ｍｉｌｌｅｒ Ｃ Ｂ，Ｃｙｒｉｌ Ｗ．Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ ｏｆ ｆｌｕｏｒｏｃｈｌｏｒｏａｃｅｔｙｌ ｈａｌｉｄｅ：ＵＳ，２７４１６３４【Ｐ】．１９５６－０４－１０． ［１４】Ｂｒａｕｎ Ｍ．Ｐｒｏｃｅｓｓ ｏｒｆ ｔｈｅ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｅｓｔｅｒｓ ｏｆ ４－ｆｌｕｏｒｏ— １９６２００１８［Ｐ］．１９９７－０１－０２． ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ ３一ＯＸＯ－ａｌｃａｎｏｉｃ ａｃｉｄｓ：ＷＯ，２００９０２ １９８７［Ｐ］． ２００９—０２—１９． ［２ Ｏｔ２】ｔｏ Ｓ，Ｈｅｉｎｒｉｃｈ Ｋ，Ｈｅｉｎｒｉｃｈ Ｍ．Ｖｅｒｆａｈｒｅｎ ｚｕｒ ｈｅｒｓｔｅｌｌｕｎｇ ｖｏｎ ｆｌｕｏｒ ｕｎｄ ｃｈｌｏｒ ｅｎｔｈａｈｅｎｄｅｎ ｅｓｓｉｇｓｓａｕｒｅ ｃｈｌｏｒｉｄｅ：ＤＥ， ［１５】Ｍｉｃｈｅｌ Ｂ，Ｆｒ６ｄｒｒｉｃ Ｆ，Ｍａｌｌｏｒｙ Ｇ，Ｊｅａｎ－Ｐａｕｌ Ｐ．Ｅｔｈｙｌ ｄｉｌｆｕ－ ｏｒｏ（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙ１）－ａｃｅｔａｔｅ ａｎｄ ｄｉｌｆｕｏｒｏ（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙ１）ａｃ－ ｅｔａｍｉｄｅｓ－ｐｒｅｃｕｒｓｏｒｓ ｏｆ ３，３一ｄｉｌｆｕｏｒｏａｚｅｔｉｄｉｎｏｎｅｓ［Ｊ］．Ｅｕｒ．Ｊ． Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２００６：４１４７－４１５４． １０６９１３７［Ｐ］．１９５８－１—１０． ［３ｌ Ｊｏａｎｎａ Ｃ．Ｋｉｎｅｔｉｃｓ ａｎｄ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ｏｆ ｔｈｅ ｔｈｅｒｍａｌ ｇａｓ— ｐｈａｓｅ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｏｆ １，１－ｄｉｃｈｌｏｒｏｄｉｌｆｕｏｒｏｅｔｈｅｎｅ，ＣＦｚＣＣ１２’ｂｙ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｏｘｙｇｅｎ ｉｎ ｔｈｅ ｐｒｅｓｅｎｃｅ ｏｆ ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｈｙ－ 【１６】Ｔｈａｉｓｒｉｖｏｎｇｓ Ｓ，Ｓｃｈｏｓｔａｒｅｚ Ｈ Ｊ，Ｐａｌｓ Ｄ Ｔ，ｅｔ ａ１．Ａｌｐｈａ．，．ａｌ— ｐｈａ．一Ｄｉｆｌｕｏｒｏ－．ｂｅｔａ．－ａｍｉｎｏｄｅｏｘｙｓｔａｔｉｎｅ－ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｒｅｎｉｎ－ ｐｏｆｕｏｒｉｔｅ，ＣＦ３ＯＦ［Ｊ］．Ｊ．Ｃｈｅｒｎ．Ｓｏｃ．，Ｆａｒａｄａｙ Ｔｒａｎｓ．２， １９８９，８５（９）：１４２５－１４３７． ｉｎｈｉｂｉｔｏｒｙ ｐｅｐｔｉｄｅｓ［Ｊ］．Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，１９８７，３０：１ ８３７． 【１７】Ｊｏｙｅａｕ Ｒ，Ｍｏｌｉｎｅｓ Ｈ，Ｌａｂｉａ Ｒ，ｅｔ ａ１．Ｎ－Ａｒｙｌ ３－ｈａｌｏｇｅｎａｔ－ ｅｄ ａｚｅｔｉｄｉｎ一２一ｏｎｅｓ ａｎｄ ｂｅｎｚｏｃａｒｂａｃｅｐｈｅｍｓ，ｉｎｈｉｂｉｔｏｒｓ ｏｆ． ［４】Ｂｒａｕｎ Ｄ Ｍ，Ｒｕｄｏｌｐｈ Ｄ Ｗ，Ｅｉｎｃｈｈｏｌｚ Ｋ．Ｐｒｏｃｅｓｓ ｆｏｒ ｐｒｅｐａｒｉｎｇ ｐｏｌｙ—ａｎｄ ｐｅｒｆｕｏｒｏｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ ｃｈｌｏｒｉｄｅｓ：ＥＰ， ｂｅｔａ．一ｌａｃｔａｍａｓｅｓ【Ｊ］．Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，１９８８，３１：３７０． ０６３８５３９【Ｐ】．１ ９９５－０２－１ ５． ［１８】Ｊｏｙｅａｕ Ｒ，Ｍｏｌｉｎｅｓ Ｈ，Ｌａｂｉａ Ｒ，Ｗａｋｓｅｌｍａｎ Ｍ．Ｊ．Ｍｅｄ． Ｃｈｅｍ．［Ｊ］．１９８８，３ １：３７０． 【５】Ｂｒａｕｎ Ｄ Ｍ，Ｒｕ ｄｏｌｐｈ Ｄ Ｗ，Ｅｉｎｃｈｈｏｌｚ Ｋ．Ｐｒｏｃｅｓｓ ｆｏｒ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｈｌ０ｒ０ｄｉｎｕ０ｒ０ａｃｅｔｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ ａｎｄ ｉｔｓ Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ ａｎｄ ｉｔｓ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ＺＨＡＯ Ｗｅｉ－ｊｕａｎ，ＸＵ Ｗｅｉ－ｇｕｏ，ＬＩＵ Ｙｕ－ｌｉｎ，ＺＨＡＮＧ Ｙｏｎｇ－ｙａｏ，ＨＡＮ Ｇｕｏ－ｑｉｎｇ （Ｚｈｅｊｉａｎｇ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，Ｈａｎｇｚｈｏｕ ３１００２３，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｃｈｌｏｒｏｄｉｌｆｕｏｒｏａｃｅｔｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ ａｎｄ ｉｔｓ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ，ｓｕｃｈ ａｓ ｃｈｌｏｒｏｄｉｌｕｏｒｆｏａｃｅｔｉｃ ａｃｉｄ ａｎｄ ｉｔｓ ｅｓｔｅｒｓ，ｗａｓ ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｃｈｌｏｒｏｄｉｆｌｕｏｒｏａｃｅｔｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ；ｃｈｌｏｒｏｄｉｆｌｕｏｒｏａｃｅｔｉｃ ａｃｉｄ；ｃｈｌｏｒｏｄｉｌｆｕｏｒｏａｃｅｔｉｃ ａｃｉｄ ｅｓｔｅｒ
