第２９卷第１期 ２０１０年１月 分析试验室 Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｎａｌｙｓｉｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ Ｖｏ１．２９．Ｎｏ．１ ２Ｏ１０—１ 四丁基溴化铵．ＫＩ一水体系浮选分离钯（Ⅱ）的研究 李玉玲 ，司学芝 ，翟秋阁 ，马万山 （１．信阳师范学院化学化工学院，信阳４６４０００；２．河南工业大学化学化工学院，郑州４５００５２） 摘 要：研究了四丁基溴化铵．Ⅺ体系分离钯的行为及与其他金属离子分离的 条件。实验结果表明，在水溶液中，Ｐｆ】（Ⅱ）与四丁基溴化铵和Ⅺ形成不溶于水 的三元缔合物［Ｐｄｈ］［ＴＢＡＢ］ ，此三元缔合物沉淀浮于盐水相上层形成界面清 晰的液一固两相。当四丁基溴化铵和Ⅺ的浓度分别为７．０×１０ ｍｏｌ／Ｌ和２．０ ｘ １０ ｍｏｌ／Ｌ时，Ｐｄ（Ⅱ）的浮选率达到９９．５％以上。而Ｃｅ（Ⅲ），Ｆｅ（Ⅱ），Ｓｎ（Ⅳ）， Ｃ０（Ⅱ），Ｍｎ（Ｉ／），ｆｕ１（Ⅲ），ｚｎ（ＩＩ），Ｇａ（ＩＩ／），Ｃｒ（Ⅲ），Ｍｏ（ＶＩ），ｗ（Ⅵ），Ｎｉ（Ⅱ）， Ａ１（Ⅲ）和ｖ（Ｖ）离子在该体系中不被浮选，实现了Ｐｄ（Ⅱ）与这些金属离子的定 量分离 对合成水样中Ｐｄ（Ⅱ）的分离和测定，结果满意。该方法在微量钯的分 离和富集分析中有一定的实用价值。 关键词：钯；四丁基溴化铵；ＫＩ；浮选分离 中图分类号：０６５２．６２ 文献标识码：Ａ 文章编号：１０００－０７２０（２０１０）０１—０６１—０３ 钯是贵金属，地壳中含量极少。由于钯具有 浮选分离体系最简单，分离成本低，不污染环境， 在微量Ｐｄ（Ⅱ）离子的分离和富集分析中有很好的 应用前景。 １实验部分 １．１仪器与试剂 无可替代的催化活性和选择性，使其在冶金、化 工和药物化学等现代工业中得到了广范应用，其 对环境的影响也越来越引起人们的注意。由于钯 的一些测定方法灵敏度和选择性的，对痕量 钯测定前经常需要进行分离和富集，因此研究选 择性高的分离和富集钯的新方法具有重要意义。 利用非有机溶剂进行液一固浮选体系分离金属离子 Ｃｉｎｔｒａ １０型紫外可见分光仪（澳大利亚ＧＢＣ科 学仪器公司）；ＵＶ一７５４型分光光度计（上海第三分 析仪器厂）；ＰＨＳ一３Ｃ精密ｐＨ计（上海雷磁仪器 厂）。 的方法近年来受到人们的重视［１ 。本文研究发 现，，当Ｋｌ和四丁基溴化铵（ＴＢＡＢ）同时存在时， Ｉ（Ｉ溶液：０．１ ｍｏｌ／Ｌ；四丁基溴化铵（ＴＢＡＢ）溶 液：１．０×１０。ｍｏｌ／Ｌ；金属离子标准溶液：按文献 Ｐｄ（ＩＩ）与Ｉ一生成的Ｐｄｌｄ 一阴离子能和四丁基溴化 铵阳离子（ＴＢＡＢ ）形成不溶于水的三元缔合物 ［Ｐｄｈ］［１］ＢＡＢ］：，此三元缔合物可浮于盐水相上层 形成界面清晰的液一固两相，Ｐｄ（ＩＩ）被定量浮选， 而Ｃｅ（ＩＩＩ），Ｆｅ（１１），Ｓｎ（Ⅳ），Ｃｏ（Ⅱ），Ｍｎ（ＩＩ）， Ｒｈ（ＩＩＩ），Ｚｎ（Ⅱ），Ｇａ（Ⅲ），Ｃｒ（Ⅲ），Ｍｏ（Ⅵ）， ［５］配制；克拉克．鲁布斯缓冲溶液：ｐＨ １～５，按文 献［６］配制。所有试剂均为分析纯，水为超纯水。 １．２实验方法 于２５ ｍＬ磨口比色管中，加入一定量金属离 子标准溶液、ｌ（Ｉ溶液和ＴＢＡＢ溶液，用克拉克一鲁 布斯缓冲溶液调节ｐＨ并定容至１０ ｍＬ。充分振荡， 静置至液固完全分相，过滤洗涤，将滤液和洗涤 液收集到２５ ｍＬ容量瓶中显色定容后（对于不被浮 ｗ（Ⅵ），Ｎｉ（Ⅱ），Ａｌ（Ｉｌｉ）和Ｖ（Ｖ）不被浮选，可实 现Ｐｄ（１Ｉ）与这些离子的定量分离，对合成水样进 行的分离实验，结果满意。该体系对Ｐｄ（Ⅱ）分离 的选择性高于传统的有机溶剂萃取分离法，而且 收稿日期：２００９．０４－１８；修订日期：２００９—０７．１０ 选的金属离子，依浓度情况，必要时须稀释至一 基金项目：河南省教育厅自然科学研究计划（２００６１５００２３）项日 作者简介：李玉玲（１９６５一），女，副教授；Ｅ－ｍａｉｌ：ｍａｗａｎｓｈａｎｘｙ＠ｓｉｎａ．ｃｏｍ 第２９卷第１期 ２０１０年１月 分析试验室 Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｎａｌｙｓｉｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ Ｖｏ１．２９．Ｎｏ．１ ２０ｌ０一ｌ 定倍数后再测定），用分光光度法测定金属离子的 含量并计算浮选率。Ｐｄ（Ⅱ）是以Ｋｌ做显色剂，在 ４１０ ｎｍ波长处用分光光度法测定＿７ Ｊ，其他金属离 子按文献［７］中相应的分光光度法测定。 ２结果与讨论 实验酸度对各种金属离子浮选的影响。结果表明， 在ｐＨ １～２．６克拉克．鲁布斯缓冲溶液中，Ｐｄ（ＩＩ） 的浮选率达到９９．５％以上，而Ｃｅ（ｍ），Ｆｅ（Ⅱ）， Ｓｎ（Ⅳ），Ｃｏ（Ⅱ），Ｍｎ（Ⅱ），Ｒｈ（１ｌＩ），Ｚｎ（Ⅱ）， Ｇａ（Ⅲ），ｃｒ（ｍ），Ｍｏ（Ⅵ），Ｗ（ＶＩ），Ｎｉ（１Ｉ）， ２．１ ＫＩ浓度对Ｐｄ（Ⅱ）浮选率的影响 固定Ｐｄ（Ⅱ）和ＴＢＡＢ的浓度分别为１０￣ｇ／ｍＬ Ａ１（ｍ）和Ｖ（Ｖ）基本不被浮选，实验选择酸度为 ｐＨ ２。 和７．０×１０一ｍｏｌ／Ｌ，实验Ⅺ的浓度对Ｐｄ（１Ｉ）浮选 ２．４合成试样中Ｐｄ（Ⅱ）的分离 在上述选定的条件下，分别实验了合成样二 元及多元体系中Ｐｄ（Ⅱ）与其他金属离子分离的情 况，结果见表１～表２。从表１～表２的分离测定数 率的影响。结果表明，无Ⅺ时Ｐｄ（１１）不被浮选。 Ｐｄ（Ⅱ）的浮选率随ＫＩ浓度的增加而增大，当ＫＩ 的浓度达到１．０Ｘ １０。ｍｏｌ／Ｌ以上时，Ｐｄ（Ⅱ）的浮 选率达到９９．５％以上。实验选择 ２．０Ｘ １０～ｍｏｌ／Ｌ。 的浓度为 据看出，Ｐｄ（ＩＩ）的浮选率都在９９．５％以上，而其 他金属离子的浮选率大多都在１％以下，其中只有 Ｍｎ（Ⅱ）的浮选率最高达到３．４％。由此可以看出， 本体系能使Ｐｄ（ＩＩ）与ｃｅ（Ⅲ），Ｆｅ（Ⅱ），Ｓｎ（Ⅳ）， Ｃ０（１１），Ｍｎ（ＩＩ），Ｒｈ（ｍ），Ｚｎ（１１），Ｇａ（ｍ）， Ｃｒ（ｍ），Ｍｏ（Ⅵ），Ｗ（Ⅵ），Ｎｉ（Ⅱ）， （ｍ）和Ｖ（Ｖ） ２．２ ＴＢＡＢ浓度对Ｐｄ（Ⅱ）浮选率的影响 固定Ｐｄ（Ⅱ）和ｌ（Ｉ的浓度分别为１０ ｔｅＣｍＬ和 ２．０×１０～ｍｏｌ／Ｌ，实验ＴＢＡＢ的浓度对Ｐｄ（ＩＩ）浮选 率的影响。结果表明，无ＴＢＡＢ时Ｐｄ（Ⅱ）不被浮 选。Ｐｄ（Ⅱ）的浮选率随ＴＢＡＢ浓度的增加而增大， 当ＴＢＡＢ的浓度达到６．０ Ｘ １０ ｍｏｌ／Ｌ以上时， Ｐｄ（１Ｉ）的浮选率达到９９．５％以上。实验选择ＴＢＡＢ 的浓度为７．０×１０一ｍｏｌ／Ｌ。 ２．３酸度对不同金属离子浮选率的影响 离子得到很好的分离（若在抗坏血酸存在下， Ｆｅ（ｍ）也能与ＰＯ（１ｉ）很好分离）。但Ｒｕ（ｍ）和 Ｐｔ（Ⅳ）的浮选率较高而不能和Ｐｄ（ｉｉ）分离。该分 离体系不仅对Ｐｄ（１Ｉ）的浮选率高，而且与Ｐｄ（Ⅱ） 分离的金属离子多。 固定各种金属离子的浓度为１０ ｍＬ，分别 表１ 二元混合体系中金属离子的分离和测定结果 Ｔａｂ．１ Ｒｅｓａｌｔｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｎ ｏｏｆ ｍｅｔａｌ ｉｏｎｓ ｉｎ ｂｉｎａｒｙ ｍｉｘｔｕｒｅ ｓｙｓｔｅｍｓ（ｏｉｌ ２） Ｍｅ表示除Ｐｄ（Ⅱ）以外的其它金属离子（溶液体积为１０ ｍＬ） 一６２— 第２９卷第１期 ２０１０年１月 分析试验室 Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｎａｌｙｓｉｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ Ｖｏ１．２９．Ｎｏ．１ ２０１０—１ 表２多元混合体系中金属离子的分离和测定结果 Ｔａｂ．２ Ｒｅｓｕｌｔｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｍｅｔａｌ ２．５钯镍电镀液中钯的分离和测定 移取２５ ｍＬ钯镍电镀废液试样（其中Ｐｄ（Ⅱ） 和Ｎｉ（Ⅱ）的推荐值分别为１．４３４ ｇ／Ｌ和２．７１５ ｇ／Ｌ） 置于小烧杯中，加入６ ｍＬ ＨＮＯ 和２ ｍＬ ＨＣ１０４，加 热消解，蒸至近于。用０．１ ｍｏｌ／Ｌ ＨＣ１定量转入 ２５ ｍ镕量瓶中定容，取１．０ ｍＩ 按实验方法分离 ｉｏｎｓ ｉｎ ｍｕｌｉｔｐｌｅ ｓｙｓｔｅｍｓ（ｐＨ ２） 和测定Ｐｄ（Ⅱ）。７次分离和测定Ｐｄ（Ⅱ）的平均值 为１．４１８ ｇ／Ｌ，相对标准偏差为３。１％。 参考文献 ［１］Ｋａｍａ Ｙ Ａ，Ｓａｌｉ Ａ．Ｔａｌａｎｔａ，２００２，５７：６８１ ［２］马万１【ｊ，刘德汞．分析化学，２（Ｘ）４，３２（９）：１１８５ ［３］宋连卿，白海鑫，李伞民．应用化学，２００３，２０（３）： ２５８ ［４］涂常清，温欣荣．冶金分析，２００４，２４（３）：１１ ［５］杭州大学化学系分析化学教研窜．分析化学手册： 第二分册．北京：化学工、 版社，１９８２．７ ［６］常文保，李克安．简明分析化学手册．北京：北京大 学出版社，１９８１．２６２ ［７］ｚ．马钦科．元素的分光光度测定．邵用熙，任奇钰， 注：溶液体积为１０ 冯克聪等泽．北京：地质出版社，１９８３．３５２ Ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｆｌｏａｔａｔｉｏｎ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｐａｌｌａｄｉｕｍ ｗｉｔｈ ＫＩ—ｔｅｔｒａｂｕｔｙｌ ａｍｍｏｎｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ—ｗａｔｅｒ ｓｙｓｔｅｍ Ｌ／Ｙｕ－ｌｉｎｇ ，ＳＩ Ｘｕｅ－ｚｈｉ ，ＺＨＭ Ｑｉｕ－ｇｅ ａｎｄ ＭＡ Ｗａｎ—ｓｈａｎ （１．Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ－ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ， Ｘｉｎｙａｎｇ Ｎｏｒｍａｌ ＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙＸｉｎｙａｎｇ ４６４ＯＯＯ；２．Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｈｅｎａｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉ￣ｏｆ ，，Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｚｈｅｎｇｚｈｏｕ ４５００５２），Ｆｅｉ￣ｉ Ｓｈｉｙａｎｓｈｉ，２０１０，２９（１）：６１～６３ Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ｂｅｈａｖｉｏｒ ａｎｄ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ｆｌｏｔａｔｉｏｎ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｄ（１１）ｆｒｏｍ ｏｔｈｅｒ ｍｅｔａｌ ｉｏｎｓ ｗｅｒｅ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ ’ｖｉｔｈ ｔｅｔｒａｂｕｔｙｌ ａｍｒｎｏｒｌｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ—ＫＩ ｓｙｓｔｅｍ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ Ｐｄ（１Ｉ）ｃｏｍｂｉｎｅｄ ｗｉｔｈ ｔｅｔｒａｂｕｔｙｌ ａｍｍｏｎｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ ａｎｄ ＫＩ ｉｎｔｏ ａ ｔｅｒｎａｒｙ ｉｏｎ ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｅ［Ｐｄｈ儿ＴＢＡＢ］２ ｉｎ ｔｈｅ ａ￣ｍｏｕｓ ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ，Ｔｈｅ ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｅ ｗａｓ ｌｆｏａｔｅｄ ｗｅｌｌ ｏｎ ｔｈｅ ｓｕｒｆａｃｅ ｏｆ ｗａｔｅｒ ｐｈａｓｅ ｔｏ ｍａｋｅ ｔｈｅ ｓｙｓｔｅｍ ｔｏ ｄｉｖｉｄｅ ｉｎｔｏ ｂｏｔｈ ｌｉｑｕｉｄ ａｎｄ ｓｏｌｄ ｐｈａｓｅｓ ｗｉｔｈ ａ ｄｉｓｔｉｎｃｔ ｂｏｕｎｄａｒｙ ｌａｙｅｒ．Ｐｄ（Ｉ１）ｃｏｕｌｄ ｂｅ ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅｌｙ ｓｅｐａｒａｔｅｄ ｆｒｏｍ Ｃｅ（１１），Ｆｅ（１Ｉ），Ｓｎ（１Ｖ），Ｃｏ（Ⅱ），Ｍｎ（Ⅱ）， Ｒｈ（１１Ｉ），Ｚｎ（１Ｉ），Ｇａ（１１Ｉ），Ｃｒ（Ⅲ），Ｍｏ（Ⅵ），Ｗ（Ⅵ），Ｎｉ（１１），Ａ１（Ⅲ）ａｎｄ Ｖ（Ｖ）ｂｙ ｌｆｏａｔａｔｉｏｎ，ａｎｄ ｔｈｅ ｌｆｏａｔａ— ｔｉｏｎ ｅｆｉｃｉｆｅｎｃｙ ｏｆ Ｐｄ（Ⅱ）Ｗａｓ ｈｉｇｈｅｒ ｔｈａｎ ９９．５％ｗｈｅｎ ｔｈｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓ ｏｆ ｔｅｔｒａｂｕｔｙｌ ａｍｍｏｎｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ ａｎｄ ｌｅｄ ｉｎ ｃｌａｒｋ—ｌｕｂｓ ｂｕｆｆｅｒ ｓｏｌｕｔｉｏｎ（ｐＨ ２）ｗｅｒｅ ７．０×１０～ｍｏｌ／Ｌ ａｎｄ ２．０×１０～ｍｏｌ／Ｉ ．ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｔｈｅ ｆｌｏａｔａｔｉｏｎ ｓｅｐａｒａ— ｔｉｏｎ ａｎｄ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｄ（１Ｉ）ｉｎ ｔｈｅ ｓａｍｐｌｅｓ ｏｆ ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｗａｔｅｒ ａｎｄ Ｐｄ—Ｎｉ ｅｌｃｔｅｍｐｌａｔｉｎｇ ｌｉｕｉｑｄ ｗｅｒｅ ｏｂｔａｉｎｅｄ ｓａｔｉ． ｓｆａｃｔｏｒｙ ｒｅｓｕｌｔｓ．Ｔｈｉｓ ｍｅｔｈｏｄ ｉｓ ｅａｓｙ ａｎｄ ｒａｐｉｄ，ａｎｄ ｉｔ ｓｈｏｗｓ ｃｅｒｔａｉｎ ｐｒａｃｔｉｃａｌ ｖａｌｕｅ ｉｎ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｅｎｒｉｃｈｍｅｎｔ ａｎａｌ— ｙｓｉｓ ｏｆ ｔｒａｃｅ ｐａｌｌａｄｉｕｍ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：Ｐａｌｌａｄｉｕｍ；Ｔｅｔｒａｂｕｔｙｌ ｍｎｍｏｎｉｍｎ ｂｒｏｍｉｄｅ；ＫＩ；Ｆｌｏｔａｔｉｏｎ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ 一６３—
