第２７卷第５期 ２０１１年１０月 有色矿冶 Ｖ０１．２７．№５ ＮｏＮ—ＦＥＲＲＯＵＳ ＭＩＮＩＮＧ ＡＮＤ ＭＥＴＡＬＬＵＲＧＹ Ｏｃｔｏｂｅｒ ２０１ １ 文章编号：１００７—９６７Ｘ（２０１１）０５—００５３—０３ 丁二酮肟沉淀钯一ＥＤＴＡ滴定法测定富钯物料中的钯 王艳红，宫嘉辰，陆小娟 （沈阳有色金属研究院，辽宁沈阳１１０１４１） 摘要：试料用王水溶解，采用丁二酮肟沉淀钯与其他共存元素分离。沉淀经溶解后，加入过 量ＥＤＴＡ络合钯。于ｐＨ＝５．８醋酸一醋酸钠缓冲溶液中，以二甲酚橙为指示剂，用锌标准 溶液滴定过量ＥＤＴＡ。再用丁二酮肟析出与钯络合的ＥＤＴＡ，三氯甲烷萃取，锌标准溶液 滴定以测定钯量。实验并确定了沉淀分离钯的最佳条件，方法用于分析富钯物料中钯的 测定，其相对标准偏差小于０．２０％，结果准确可靠。 关键词ｉ丁二酮肟；钯；ＥＤＴＡ 中图分类号：０６５５．２ 文献标识码：Ａ １ 前言 醋酸锌标准溶液［（０．０１５ ｍｏｌ／Ｌ）用Ｚｎ（Ａｃ） ・ ２Ｈ２Ｏ配制］ 钯是具有光泽的银白色金属，具有延展性和韧 标定：移取５．００～１０．００ ｍＬ钯标准溶液于３００ ｍＬ烧杯中，加２ ｍＬ氯化钠溶液，蒸至湿盐状。加２ ｍＬ盐酸，１００ ｍＬ水，５～１５ ｍＬ的ＥＤＴＡ溶液，６滴 二甲酚橙溶液，于搅动下加２０ ｍＬ醋酸一醋酸钠缓 性，抗腐蚀，在各种化学反应常用作催化剂。由于钯 在合金和催化剂中的广泛应用和重要性，因此研究 钯的测定方法具有现实意义。目前关于高含量钯的 测定方法有丁二酮肟重量法和ＥＤＴＡ滴定法 。重 量法要求沉淀条件较为严格，需预先分离金银，操作 繁琐。ＥＤＴＡ滴定钯时，由于存在杂质太多，终点突 跃不明显。故作者先采用丁二酮肟沉淀钯 ，使钯 冲溶液，用氢氧化钠溶液调ｐＨ＝５．８，用醋酸锌标准 溶液滴定至溶液由黄色变为红色为第一滴定终点， 不计数。 于滴定至第一终点的溶液中，加１０ ｍＬ的丁二 酮肟乙醇溶液，搅拌１ ｍｉｎ，静置１０ ｍｉｎ后，加２０ ｍＬ 三氯甲烷萃取至溶液清亮，用醋酸锌标准溶液滴定 至溶液由黄色变为红色，即为终点。计算醋酸锌标 准溶液对钯的滴定系数Ｔ。 （ｇ／ｍＬ）： Ｔ 与大部分杂质分离，然后再采用ＥＤＴＡ络合滴定测 定钯。方法快速简捷，成本低，满足了实际生产中快 速和准确测定的要求。 ２实验部分 ２．１主要试剂 三氯甲烷；盐酸；；氢氧化钠（２００ ｇ／Ｌ）；丁 式中ｍ——滴定时加入金属钯的质量，ｇ； Ｖ ——滴定钯时消耗醋酸锌标准溶液体积，ｍＬ； 二酮肟乙醇溶液（１０ ｇ／Ｌ）；ＥＤＴＡ溶液（０．０３ ｍｏｌ／ Ｌ）；二甲酚橙溶液（２ Ｌ）；氯化钠溶液（２５０ ｇ／Ｌ）。 醋酸一醋酸钠缓冲溶液（ｐＨ：５．８）：１００ ｇ无水 醋酸钠，加ｉ０ ｍＬ冰醋酸，加水至总体积１ ０００ ｍＬ， 混匀。 Ｖ。——滴定空白溶液消耗醋酸锌标准溶液体 积，ｍＬ。 以上所用试剂为分析纯，水为二次蒸馏水。 ２．２实验方法 钯标准溶液：秤取０．２０ ｇ纯金属钯（≥ ９９．９９％）于１００ ｍＬ烧杯中，加入４０ ｍＬ王水，加热 至完全溶解，加０．１ ｇ氯化钠，蒸至湿盐状。加３ ｍＬ 盐酸，蒸至湿盐状，重复三次。加５０ ｍＬ盐酸，转入 秤取试样０．１—０．２ ｇ于２５０ ｍＬ烧杯中，加入 氯化钠０．１ ｇ，１０ ｍＬ，盐酸５ ｍＬ，加热溶解并蒸 至湿盐状。加５ ｍＬ盐酸，蒸至湿盐状，重复２～３ 次，加盐酸４ ｍＬ，水２００ ｍＬ，在不断搅拌下加丁二酮 １００ ｍＬ容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液ｌ ｍＬ含２ ｍｇ钯。 收稿日期：２０１１—０５—３０ 肟乙醇溶液３０ ｍＬ，加热至７０℃，保温３０ ｍｉｎ，过 滤，用１％盐酸溶液洗涤沉淀及烧杯８次。沉淀连 作者简介：王艳红（１９７１一），女，大学本科，高级工程师，主要从事材料及分析化学研究工作。 ５４ 有色矿冶 表１ 丁二酮肟用量对钯沉淀率的影响 第２７卷 同滤纸移至原烧杯中，加１０ ｍＬ加热溶解沉淀。 加２ ｍＬ盐酸，以下按“标定”进行。最后所消耗醋 酸锌标准溶液的体积为Ｖ 。按下式计算钯的含量， 以质量分数表示： ｗ ￣１００ 式中ｗ。 ——钯的质量分数，％； ——醋酸锌标准溶液对钯的滴定系数，ｇ／ｍＥ； ｖ２——滴定试样消耗醋酸锌标准溶液的体积，Ｅｍ； Ｖ。——滴定空白 ，ｍＬ； Ｍ。——秤取试样质量，ｇ。 ３结果与讨论 本实验两次用到ｌ％的丁二酮肟乙醇溶液，下 面３．１～３．５讨论的是实验前期制备试液时，丁二酮 肟沉淀钯时最佳条件，使钯先与大量杂质分离。第 二次在滴定时用丁二酮肟析出与钯络合的ＥＤＴＡ， 以便测定钯量。 ３．１根的影响 根对丁二酮肟具有破坏作用，所以在沉淀 钯前，一定要将根赶净，采用盐酸赶硝，重复２ —３次可满足工作需求。 ３．２沉淀酸度的选择 溶液ｐＨ＜２时，丁－Ｎ肟沉淀钯时产生白色沉 淀；如果ｐＨ值迅速提高到８，产生的亮黄色沉淀重 溶，所以ｐＨ值要严格监测。ｐＨ对丁二酮肟沉淀钯 的影响如图１所示。 １００ ９Ｏ ８Ｏ 蔓 鬟４５０ 蛙３０ ２０ ｌＯ ０ ｐＨ 图１ ｐＨ对丁二酮肟沉淀钯的影响 由图１可以看出，ｐＨ值２～４丁二酮肟沉淀钯 很稳定，沉淀率在９９．９％以上。 ３．３丁二酮肟用量的选择 丁二酮肟与钯的化学反应如下： ＣＨ３一Ｃ＝ＮＯＨ ２ Ｉ ＋ｐｄ２ ＝Ｐｄ（Ｃ４Ｈ７Ｏ２Ｎ２）２ Ｊ，＋２Ｈ ＣＨ３一Ｃ＝ＮＯＨ 根据反应式粗略计算出丁二酮肟与钯的质量比 约为１：１，其用量对钯沉淀率的影响见表１。 从表１可见，丁二酮肟过量对钯沉淀率不产生明 显影响，其用量增大对钯沉淀还是有利的，但用量太 多增大沉淀难度，故丁二酮肟用量选择１～３倍为佳。 ３．４沉淀温度的选择 丁二酮肟沉淀钯时，为保证其沉淀凝聚，增快过 滤速度，需将含沉淀的溶液加热后放置，温度过高，造 成丁二酮肟分解，适宜的温度选在７０～８０℃为佳。 ３．５静置时间的选择 钯沉淀静置时间如表２所示。 表２钯沉淀静置时间表 以上可以看出，钯溶液经充分搅拌加丁二酮肟 立即产生大量沉淀，放置３０ ｍｉｎ以上才能沉淀完 全，所以静置时间选择３０ ｍｉｎ。 ３．６滴定酸度的选择 在盐酸介质中滴定钯时，酸度太低钯易水解，酸 度太高会影响钯与ＥＤＴＡ或与丁二酮肟完全络合， 又考虑锌盐与ＥＤＴＡ络合的酸度，选定溶液酸度为 ｐＨ＝５．８为最佳。 ４样品分析 取不同富钯试样，按上述方法重复测定，结果见 表３。 表３ 富钯试样中钯的分析结果表 、 测定值 平均值相对标准 诫｛平 （％） （％）偏差ＲＳＤ 富钯试样１＃１８．７０，１８．７５，１８．７６，１８．７４，ｌ８．７７ １８．７４ ０．１３ 富钯试样２｝｝２５．４５，２５．４Ｏ，２５．４６，２５．４＿４，２５．５０ ２５．４５ ０．１４ 富钯试样３ ３６．７８，３６．７Ｏ，３６．７６，３６．７４，３６．８Ｏ ３６．７６ Ｏ．１１ 富钯试样４＃４５．２４，４５．３４，４５．３Ｏ，４５．２８，４５．３５ ４５．３Ｏ ０．１０ 从表３可见，方法的准确度及精密度均能满足 快速分析的要求，测定结果准确可靠，令人满意。 参考文献： ［１］董守安．现代贵金属分析［Ｍ］．北京：化学工业出版社，２００６． ［２］ 陈达平．贵金属回收工艺学［Ｍ］中国金融出版社，１９９１． （下转第５８页）． ５８ 有色矿冶 第２７卷 的方式发表意见，是信息反馈的一个重要渠道。同 ６ 高信任度组织环境要注重风险控制 时，还在公司三个地点建立了总经理信箱，方便员工 与管理 投诉。另外，信息反馈还需要建立多种反馈渠道， ＷＡＮＧ Ｊｉｅ ［ＮＦＣ（Ｓｈｅｎｙａｎｇ）Ｍｅｔａｌｌｕｒｇｉｃａｌ Ｍａｃｈｉｎｅｒｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ，Ｓｈｅｎｙａｎｇ １１０１４１，Ｃｈｉｎａ］ Ａｂｓｔｒａｃｔ：．Ｔｈｅ ｐａｐｅｒ ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ ａｂｏｕｔ ｔｈａｔ ｃｏｍｐａｎｙ ｅｓｔａｂｌｉｓｈ ｈｉｇｈ—ｔｒｕｓｔ ｏｒｇａｎｉｚａｔｉｏｎ ｅｎｖｉｒｏｍｅｎｔ ｓｈｏｕｌｄ ｂｅ ｓｔａｒｔｅｄ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｓｔｒａｔｅｇｙ，ｉｎｎｏｖａｔｉｏｎ ａｎｄ ｃｏｒｐｏｒａｔｅ ｃｕｌｔｕｒｅ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｍｐａｎｙ．ｔｈｅ ｓｔｒａｔｅｇｉｃ ｇｏａｌ ｃａｎ ｂｅｃｏｍｅ ｒｅａｌｉｔｙ ａｃｃｏｄｉｎｇ ｔｏ ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃａｌｌｙ ｄｅｖｅｌｏｐ ｔｈｅ ｃｏｒｐｏｒａｔｅ ｓｔｒａｔｅｇｙ ａｎｄ ｉｍｐｌｅｍｅｎｔ ｔｈｅ ｓｔｒａｔｅｇｙ ｓｔｒｏｎｇｌｙ；Ｉｎｎｏｖａｔｉｏｎ ｉｓ ｔｈｅ ｃｏｍｐａｎｙ ｓｏｕｌ ｆｏｒ ｓｕｓｔａｉｎａｂｌｅ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ，ａｎｄ ａｌｓｏ ｔｈｅ ｋｅｙ ｆｏｒ ｌｅａｄｉｎｇ ｃｏｍｐａｎｙ ｉｎ ｔｈｅ ｓａｍｅ ｉｎｄｕｓｔｒｙ；Ｃｕｌｔｕｒｅ Ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ ｉｓ ｔｈｅ ｈｉｇｈｅｓｔ ｌｅｖｅｌ ｏｆ ｃｏｍｐａｎｙ ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ，ｕｎｄｅｒ ｔｈｅ ｌｅａｄｅｒｓｈｉｐ ｏｆ ｃｏｍｐａｎｙ ｃｏｒｅ ｖａｌｕｅｓ，ｔｈｅ ｗｈｏｌｅ ｓｔａｆｆ ｇｒｏｕｐ ｈａｖｅ ＣＯ— ｈｅｓｉｏｎ ａｎｄ ｆｉｇｈｔｉｎｇ ｃａｐａｃｉｔｙ，ｔｈｅ ｃｏｍｐａｎｙ ｈａｓ ｃｅｎｔｒｉｐｅｔａｌ ｆｏｒｃｅ ａｎｄ ｃｏｍｐｅｔｉｔｉｖｅ ｐｏｗｅｒ，ａｎｄ ａｌｓｏ ｄｉｓｃｕｓｓｉｎｇ ａｂｏｕｔ ｔｈｅ ｒｉｓｋ ｃｏｎｔｒｏｌ ｏｆ ｈｉｇｈ—ｔｒｕｓｔ ｏｒｇａｎｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ ｈｏｗ ｔｏ ａｖｏｉｄ ｔｈｅ ｍａｒｇｉｎａｌｉｓａｔｉｏｎ ｉｓｓｕｅ ｏｆ ｆｅｗ ｓｔａｆｆ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｈｉｇｈ—ｔｒｕｓｔ ｏｒｇａｎｉｚａｔｉｏｎ ｅｎｖｉｒｏｍｅｎｔ；ｓｔｒａｔｅｇｉｃ ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ；ｉｎｎｏｖａｔｉｏｎ；ｖｉｓｉｏｎ ｐｉｌｏｔ ｊ ｊ ；》 ≥ ≯ ≯ ≯、 ｐ ； （上接第５４页） Ｄｉｍｅｔｈｙｌｇｌｙｏｘｉｍｅ Ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｅ Ｐａｌｌａｄｉｕｍ——ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｓ Ｐａｌｌａｄｉｕｍ ｉｎ ｔｈｅ Ｒｉｃｈ Ｐａｌｌａｄｉｕｍ ｍａｔｅｒｉａｌ ｂｙ ＥＤＴＡ Ｔｉｔｒｉｍｅｔｒｉｃ Ｍｅｔｈｏｄ ＷＡＮＧ Ｙａｎ—ｈｏｎｇ．ＧＯＮＧ Ｃｈｅｎ￣ｉａ．ＬＵ Ｘｉａｏ￣ｕａｎ （Ｓｈｅｎｙａｎｇ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆＮｏｎ－ｆｅｒｒｏｕｓ Ｍｅｔａｌｓ，Ｓｈｅｎｙａｎｇ １１０１４１，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ａｓｓａｙ ｄｉｓｓｏｌｖｅｄ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ａｑｕａ ｒｅｇｉａ，ｕｓｅｉｎｇ ｔｈｅ ｄｉｍｅｔｈｙｌｇｌｙｏｘｉｍｅ ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ Ｐａｌｌａｄｉｕｍ ｔｏ ｓｅｐａｒａｔｅ ｗｉｔｈ ｏｔｈｅｒ ＣＯ—ｅｘｉｓｔｉｎｇ ｅｌｅｍｅｎｔｓ．Ａｆｔｅｒ ｎｉｔｒｉｃ ａｃｉｄ ｄｉｓｓｏｌｖｅｄ ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ，ｊｏｉｎｅｄ ｔｈｅ ｅｘｃｅｓｓｉｖｅ ＥＤＴＡ ｃｏｍｐｌｅｘｉｎｇ Ｐａｌｌａｄｉｕｍ．Ｉｎ ｔｈｅ ｐＨ＝５．８ ａｃｅｔｉｃ ａｃｉｄ—ｓｏｄｉｕｍ ａｃｅｔａｔｅ ｂｕｆｆｅｒ ｓｏｌｕｔｉｏｎ，ｔａｋｅｄ ｔｈｅ ＸＯ ａｓ ｔｈｅ ｉｎｄｉｃａｔｏｒ，ｗｉｔｈ ｚｉｎｃ ｓｔａｎｄａｒｄ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｔｉｔｒａｔｅ ｅｘｃｅｓｓｉｖｅ ＥＤＴＡ．Ｕｓｅｉｎｇ ｔｈｅ ｄｉｍｅｔｈｙｌｇ１ｙｏｘｉｍｅ ｓｅｐａｒａｔｅｄ Ｐａｌｌａｄｉｕｍ ｗｈｉｃｈ ｃｏｍｐｌｅｘｅｄ ＥＤ— ＴＡ，ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ ｅｘｔｒａｃｔｉｎｇ，ｔｈｅ ｚｉｎｃ ｓｔａｎｄａｒｄ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｔｉｔｒａｔｅｄ ｔｏ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅ ｔｈｅ Ｐａｌｌａｄｉｕｍ ｑｕａｎｔｉｔｙ．Ｔｅｓｔｅｄ ａｎｄ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ ｔｈｅ ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ｔｈｅ ｏｐｔｉｍｕｍ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ ｏｆ Ｐａｌｌａｄｉｕｍ，ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｕｓｅｄ ｉｎ ａｎａｌｙｚｉｎｇ ｔｈｅ Ｐａｌｌａｄｉｕｍ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｉｎ ｔｈｅ ｒｉｃｈ Ｐａｌｌａｄｉｕｍ ｍａｔｅｒｉａｌ，ＲＳＤ（ｎ：５）ｎｏｔ ｍｏｒｅ ｔｈａｎ ０．２０％，ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔ ａｃｃｕｒａｔｅ ｒｅ－ ｌｉａｂｌｅ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｄｉｍｅｔｈｙｌ ｙ０ｘｉｍｅ；ｐａｌｌａｄｉｕｍ；ＥＤＴＡ
