镍精矿—氧化镁含量的测定—EDTA滴定法

F-CL-YS-KYY-NJK-0009

镍精矿—氧化镁含量的测定—EDTA滴定法

1 范围

本方法适用于镍精矿中5％～25％的氧化镁含量的测定。 2 原理

试样碱熔分解后，以六次甲基四胺、铜试剂分离干扰元素。于pH10的氨水-氯化铵缓冲溶液中，以酸性铬蓝K-萘酚绿B混合溶液为指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定钙镁合量；于pH12～13的氢氧化钾溶液中滴定钙。由滴定钙镁合量所消耗的EDTA标准滴定溶液的体积减去滴定钙所消耗的EDTA标准滴定溶液的体积，计算氧化镁的含量。 3 试剂

3.1 氢氧化钾 3.2 过氧化钠

3.3 盐酸，ρ约1.19g/mL 3.4 盐酸，1+1

3.5 氨水，ρ约0.90g/mL 3.6 过氧化氧，30％（m/m） 3.7 氢氧化钾溶液，200g/L 3.8 氯化铵洗液，10g/L

1g氯化铵溶解于100mL水中，加2滴氨水，混匀。 3.9 铜试剂溶液，50g/L

5g铜试剂溶解于100mL水中，加5滴氨水，混匀（用时现配）。 3.10 氨水-氯化铵缓冲溶液，pH10

称取67.5g氯化铵溶于1000mL烧杯中，加入200mL水溶解后，加入570mL氨水，用水稀释至1000mL。用pH试纸检查。

3.11 酸性铬蓝K-萘酚绿B混合指示剂：称取0.1g酸性络蓝K、0.2g萘酚绿B于100mL烧杯中，加入少量水溶解后，加入5mL氨水-氯化铵缓冲溶液，用水稀释至50mL，混匀。此溶液有效期限约一周。

3.12 氧化钙标准溶液，1.00mg/mL

称取1.7848g碳酸钙（优级纯，预先于105℃烘2h，并置于干燥器中冷却至室温），置于300mL烧杯中，加少量水，盖上表皿，从烧杯嘴处滴加盐酸（1+1），使碳酸钙溶解完全为止。然后加热至微沸，保持几分钟。冷却后移入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。 3.13 EDTA标准滴定溶液 3.13.1配制

称取3.4g乙二胺四乙酸二钠于300mL烧杯中，加入200mL水，加热溶解，冷却后，过滤于1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。 3.13.2 标定

移取10.00mL氧化钙标准溶液（1.00mg/mL）于250mL锥形瓶中，加约90mL水，滴加氢氧化钾溶液（200g/L）至pH12～13，滴加4～5滴混合指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定至溶液呈蓝绿色为终点。取三次标定结果的平均值。三次结果极差值不应大于0.05mL 。

按下式计算单位体积EDTA标准滴定溶液相当于氧化镁的质量：

ρ×V

T MgO =CaO1×0.7188

V2

式中：TMgO——单位体积 EDTA标准滴定溶液相当于氧化镁的质量，g/mL；

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ρCaO——氧化钙标准溶液的质量浓度，g/mL；

V1——加入氧化钙标准溶液的体积，mL；

V2——滴定氧化钙时消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL；

0.7188——氧化钙换算为氧化镁的系数。

4 试样

试样粒度应小于82µm，并在105～110℃烘干1h后，置于干燥器中，冷却至室温。对易吸水的试样，应取空气干燥试样，同时称样进行吸附水的测定，最终以干基表示结果。 5 操作步骤 5.1 称样

称取约0.20～0.40g试样，精确至0.0001g。 5.2 空白试验

随同试样做空白试验。 5.3 试液制备

将试料置于预先加有3～4g氢氧化钠并加热熔化除去水分的银坩埚中。盖上坩埚盖，于马弗炉中逐渐升温至700～750℃，保持约20min，取出，取下坩埚盖，用坩埚钳转动坩埚，使熔体冷凝于坩埚壁上，坩埚冷却后，注入温水浸取，用橡皮头擦棒擦下残留于坩埚壁上未浸下的固体，浸出物倒入300mL烧杯中（坩埚和盖上残存的碱性物质可用稀盐酸洗涤）。加入10mL盐酸使溶液酸化，加热溶解，加数滴过氧化氢，加热赶尽小气泡，取下。 5.4 沉淀分离

向试液中加入2～3g氯化铵，用氨水中和至出现氢氧化铁沉淀，立即用盐酸（1+1）溶解。然后，在缓慢搅拌下，滴加六次甲基四胺溶液（300g/L）至又出现氢氧化铁沉淀，再过量15mL，此时pH约6.5，溶液体积控制在100mL左右。于50～80℃保温10min，取下，趁热用快速滤纸过滤于250mL容量瓶中，用刚煮沸过的氯化铵洗液（10g/L）洗涤烧杯2～3次，沉淀5～6次，滤液冷至室温后，在慢慢摇动下，再加入10mL铜试剂溶液（50g/L），放置1h，以水稀释至刻度，混匀。干过滤。 5.5 滴定

移取两份50.00mL试液分别置于两个250mL锥形瓶中，各加50mL水。其中一份，加10mL氨水-氯化铵缓冲溶液（pH10），加4～5滴混合指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定至溶液呈蓝绿色即为终点。取另一份溶液，加入10mL氢氧化钾溶液（200g/L）、4～5滴混合指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定至溶液呈蓝绿色即为终点。 5.6 注意事项

（1）分析中使用的蒸馏水每次都要进行纯度检查：取100mL水，加5mL氨水-氯化铵缓冲液，2~3滴混合指示剂，如溶液呈蓝绿色或加一滴EDTA标准滴定溶液即呈蓝绿色，表示纯度合格。

（2）测钙镁合量时，近终点前要慢滴EDTA，否则会使结果偏低。终点如不易辨别，可以取同体积蒸馏水，加10mL氨水-氯化铵缓冲液，使pH到10，加同样数量的混合指示剂作参比。

（3）干过滤后，应立即滴定，不要放置太久。滴钙时，加入氢氧化钾溶液（200g/L）后，必须迅速滴定，如时间拖延太长，钙的滴定结果会显著降低，致使镁量偏高。

（4）如加六次甲基四胺溶液后，产生沉淀不多，可采用简化流程，其方法是：加六次甲基四胺溶液后不过滤，冷却至室温，再向烧杯中搅拌加入10mL铜试剂溶液（50g/L），立即移入容量瓶中放置约30min，以水稀释至刻度，混匀，干过滤后即可测定。

（5）如对所测试样的杂质分离是否干净有疑问时，可以检查pH是否已到6.5～7.5，若pH未到，可补加六次甲基四胺溶液，并用铜试剂检查滤液是否有新沉淀产生，铜试剂不够也可以补加。 6 计算

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按下式计算氧化镁的含量，以质量分数表示：

TMgO×[(VH−VH0)−(V3−V30)]×5

wMgO ＝×100

m

式中：wMgO——氧化镁的质量分数，％；

TMgO——单位体积 EDTA标准滴定溶液相当于氧化镁的质量，g/mL；

VH——滴定试液中氧化钙、氧化镁合量所消耗的EDTA标准滴定溶液的体积，mL； VH0——滴定空白试验溶液中氧化钙、氧化镁合量所消耗的EDTA标准滴定溶液的

体积，mL；

V3——滴定试液中氧化钙所消耗的EDTA标准滴定溶液的体积，mL；

V30——滴定空白试验溶液中氧化钙所消耗的EDTA标准滴定溶液的体积，mL；

m——试料的质量，g。

7 允许差

实验室间分析结果的差值应不大于表1所列允许差。

表1 ％

氧化镁含量 允许差

0.15 5.00～10.00

0.20 ＞10.00～15.00

0.25 ＞15.00～20.00

0.30 ＞20.00～30.00

0.35 ＞30.00～40.00

8 参考文献

[1] YS/341.3－1994 镍精矿分析方法－氧化镁的测定 [2] 《有色金属工业分析丛书》编辑委员会编. 重金属冶金分析，北京：冶金工业出版社.1994：269

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