Technology Application『技术应用 内饰胶粘剂的研究发展 聚氨酯软泡沫或其与PVC膜或纤维布复合的材料 是国内汽车中用量最大的内装饰材料之一,特别是卡 1、水基胶粘剂与溶剂型胶粘剂的主要区别 胶粘剂类型主要有溶剂型、热熔型和水基型等, 车、中巴车和大客车用的很普遍。汽车内部装饰大多 水基胶粘剂分为水溶型和水分散型,本文提到的水基 数使用人造革、聚氨酯泡沫塑料、塑料壁纸、乳胶海 型胶粘剂是指水分散型胶粘剂。水基胶粘剂并不是简 绵、人造地毯、布、丝绒和木材等多种非金属材料。 内饰胶把内饰件粘接到汽车内部,例如顶蓬、地毯、 门板、仪表盘等,增加车内美观。 单地用水作分散介质代替溶剂型胶粘剂中的溶剂,两 者的差别主要在于:溶剂型胶粘剂是以苯、甲苯等有 机溶剂作为分散介质的均相体系,物相是连续的。水 基胶粘剂是以水作为分散介质的非均相体系;溶剂型 目前,在国内粘贴汽车内饰件大多还是使用易 燃、有毒、污染环境的溶剂型胶粘剂,以氯丁胶为 胶粘剂的分子质量较低以保持可涂粘性,而水基胶粘 主。溶剂型胶粘剂不仅造成资源严重浪费,对施工人 剂的粘度与分子质量无关,它的粘度不随聚合物分子 员的健康造成很大威胁,而且严重污染环境。另外, 质量的改变有明显差异,可把聚合物的分子质量做得 较大以提高其内聚强度;在相同的固含量下,水基胶 使用溶剂型胶粘剂装饰的汽车,在装饰后很长一段时 间内,夹在其中的有机溶剂将不断地缓慢释放出来, 粘剂的粘度一般比溶剂型的低,溶剂型胶粘剂的粘度 使司乘人员受到伤害,汽车质量也受到影响。因此, 随固含量的增高而急剧上升;溶剂型胶粘剂的增粘剂 世界各国都在大力研究、生产和推广环保型的水基汽 主要是酚醛树脂,使粘附力和耐热性都得到提高;水 基胶粘剂含表面活性剂、消泡剂和填充剂等;水基胶 车内饰胶粘剂。 66环球聚氨酯网 粘剂易于与其他树脂或颜料混合以改进性能、降低成 木材等,水基聚氨酯胶粘剂对这些材料都有较强的粘 本;而溶剂型胶粘剂因受到聚合物间的相容性或溶解 结性。在汽车内饰用水基聚氨酯粘合剂研制方面,美 性的影响,只能与数量有限的其它品种的树脂共混; 水基胶粘剂和溶剂型胶粘剂的粘合机理也不相同。 国、日本和西欧走在前列。日本Sunstar、Sunnex公 司开发了用于汽车内饰的离子型水基聚氨酯粘合剂, 水基型胶粘剂按原料来源主要分为水基聚氨酯胶 具有良好的粘接性和贮存稳定性,特别适合于PVC基 粘剂、水基聚丙烯酸酯胶粘剂、聚醋酸乙烯类乳液 材的粘接,他们研制的单组分和双组分水基聚氨酯胶 胶、氯丁乳胶、水基环氧树脂胶等。其中用作汽车内 粘剂已用于汽车内部装饰上。美国Evode—Tanner公司 部装饰的主要是水基聚氨酯胶粘剂和水基聚丙烯酸酯 开发了EVO—Tech385系列水基聚氨酯胶粘剂,所粘接 的硬质基材为ABS、聚丙烯纤维板等,粘接的软质基 胶粘剂。 材包括织物、乙烯基塑料等,具有耐高温、耐水、粘 2、水基型汽车内饰胶粘剂的研究进展 2.1水基聚氨酯胶粘剂 接强度高等性能,用于汽车的仪表板、前车门、后车 门和杂物箱等部位。荷兰ZenecaReSins公司开发的 本文所指的水基聚氨酯胶粘剂是指聚氨酯分散于 NeoRez系列水基聚氨酯胶粘剂在低活化温度下具有良 水中而形成的胶粘剂,它在国外其应用和研究已非常 好初粘性和最终粘结强度,且能耐温(50℃),对ABS 普遍。欧洲最早研究开发了聚氨酯水分散液体系,20 塑料有较好粘接性。 世纪70年代后形成了几种较为成熟的制备方法,如丙 国内水基聚氨酯粘合剂的应用和研究尚处于起步 酮法、预聚体分散法、熔融分散法等。80年代有了应 阶段,聚氨酯水分散液研究开发工作十分活跃,黎明 用于皮革涂饰、织物整理、涂料的聚氨酯水分散液, 化工研究院开发了外交联型阳离子水分散液胶粘剂 直f ̄J90年代才逐渐在汽车内饰件粘接上应用。聚氨酯 J一961,其pH值为3.7~4.2,固含量30% ̄40%,可用 水分散体的一个重要优点是分散体系的粘度与分子质 于ABS/尼龙、PVC/PE泡沫、帆布/金属、玻璃钢/PS泡 量无关,可制得高固态含量的产品。它具有无毒、无 沫等材料的粘接。化工部晨光研究所、安徽大学、山 污染、不燃的特点,可以把分子质量做到尽可能大, 西化工研究所都相继开展了这方面的研究工作,从产 足够高的分子质量可以使它形成性能优良的粘合膜, 较高。 度也能随意调节。它可以常温固化也可以加热固化, 品结构来看,主要是乳液型,水溶性次之,原料多是 型、阴离子体系。但水基聚氨酯粘合剂应用水平不 市,市场上仍以进口产品为主。 对多种材料有良好的粘接性能,缺点是聚氨酯的成本 聚醚型多元醇fITDI,制备方法一般是自乳化、羧酸 水基胶的固含量可以在用户要求下任意调整,粘 高,生产厂家不多,且品种单一,尚无大量商品上 几乎可以做Nvoc为0,因此水基胶在汽车上应用增长 速度很快。以日本汽车为例,1992年,水性胶只占汽 2.2改性水基聚氨酯胶粘剂 为了降低水基聚氨酯胶粘剂的成本,或结合2 车内饰用胶的2%左右,而1996年就已达到12%,目前 种、2种以上聚合物的性能优点,取长补短,可使聚 汽车内饰胶几乎全部实现水性化,可谓突飞猛进。由 氨酯乳液与许多其他类型的乳液胶如氯丁胶乳、丙烯 于新型汽车塑料部件使用量增加及汽车内饰用胶的 酸酯类乳液、EVASL液、环氧树脂乳液等共混,组成 增加,德国成为水基聚氨酯胶粘剂最大的用户,估计 新的高性能、低成本的水基聚氨酯胶粘剂。水基聚氨 今后水基聚氨酯胶粘剂的年增长保持在8%~10%。荷 酯还可以在制备过程中进行改性,一种常见的方法是 兰ZenecaResins估计,为满足汽车工业新型塑料零部 以粒径很微细的水基聚氨酯乳液为乳化剂,加入丙烯 件胶接的需要,欧洲市场每年约需水基聚氨酯粘合剂 酸酯、丙烯腈、苯乙烯等不饱和单体及过硫酸盐为引 6000多吨。 发剂,以聚氨酯微粒为种子进行乳化聚合。 在汽车工业上,水基聚氨酯胶粘剂正在取代传统 有关改性水基聚氨酯胶粘剂的研究,美国、日 的溶剂型粘合剂,开始用于汽车某些部件,如汽车内 本、西欧也走在前列。美国已开发了水基聚氨酯一聚 饰件PVC人造革、仪表板、挡泥板、门板、地毯和顶 丙烯酸酯胶粘剂,其粘结强度和耐溶剂性等性能较 棚上,汽车顶蓬有聚氨酯软泡沫或其与PVC膜或纤维 优,产品已投放欧美市场。国内关于这方面的研究也 布复合的材料、塑料壁纸、乳胶海绵、布、丝绒和 有报道。如许戈文等用环氧树脂改性聚氨酯阳离子乳 WWW.Duwor[d.com 67 液得到了水基聚氨酯胶粘剂,用于汽车内部装饰常用 高,耐温性、耐湿性更为优越,对PU软泡沫及其复合 的聚丙烯绒毛的粘接,聚丙烯为非极性结构,它的粘 材料与漆涂装钢板等材料粘贴的工艺性能和效果可以 接一直较困难。 满足汽车内饰使用要求。但由于胶液水分挥发受高湿 该胶粘剂室温固化后对聚丙烯绒毛粘附力强,耐 和低温环境影响较大,在此环境下使用,就没有双组 水性、耐溶剂性、手感优异,已获准在大型客车的内 分水基胶那么好的初粘效果。经过几年的试用与改 装饰中应用。杨冰等人以特制的含羟基聚丙烯酸酯白 进,现发展为WH一906系列化产品,该系列化产品主要 交联乳液为主体,掺人一定量的多异氰酸酯(MDI或 有WH-906A、WH-906B、WH-906C3种型号,适用于不同 PAP1)溶液,经有效的分散、均质处理,制备了1种适 情况下的粘结。WH一906A玻璃化温度较低,常温下具 合于硬质聚氯乙烯(PVC—U)材料的水基型粘合体系。 2.3水基丙烯酸酯胶粘剂 有较好的压敏性,主要适用于被粘接材料都不吸水也 不透气,且能在常温条件下粘接的情况。wH一906B玻 水基丙烯酸酯胶粘剂是以水为分散介质,丙烯酸 璃化稳定较高,在60 ̄90℃下有较好的热熔压敏性,酯为单体经聚合形成的胶粘剂。丙烯酸酯乳液成本 它适用于粘接强度要求较高的情况。WH一906C是高频 低,但粘性比聚氨酯分散体和溶剂型产品小。 成功喷涂混合型双组分水基丙烯酸酯胶一水基顶棚胶 企鹅1230A。这种胶粘剂是一种由聚丙烯酸酯乳液为 主剂和能对该乳液起快速凝胶作用的有机金属盐水溶 热合胶,可赋予几乎任意材料以高频热合性能。上述 上世纪80年代初期,日本Sunstar化学公司研制 3种型号的产品都已经工业化生产。 3、汽车内饰用水基胶粘剂的发展前景 随着环保法规的健全以及人们环保意识的增强, 液为胶凝剂的双组分水基胶。它喷涂时凝胶迅速,初 溶剂型汽车胶粘剂将会逐渐被环保型胶粘剂如水基胶 粘强度高,但两组分配比要求严格,需要专用涂胶设 粘剂所取代,尤其是水基汽车内饰胶的推广应用势在 必行。随着新型汽车塑料部件的用量增加以及汽车内 东风汽车公司和北京航空材料研究院于90年代初 饰胶的不断水性化,水基胶粘剂在汽车上的用量将会 合作开发研制了sPJO10双组分水基顶棚胶,其各项 不断增加,西欧、日本等先进的汽车生产国水基聚氨 性能指标达到日本企鹅1230A双组分水基胶的技术水 酯胶粘剂每年以8%~10%的速率增长,美国水基胶粘 备。目前已在日本的汽车行业得到推广应用。 平,并在东风汽车公司的某些车型上获得应用。双组 剂占总量的60%,日本的汽车内饰胶几乎全部实现水 分水基胶在使用中对主剂和胶凝剂的配比有较严格的 性化。我国目前已跃居为世界汽车生产大国,仅轿车 要求,需要专用涂胶设备,使其应用范围受到一定的 年产量就超过100万辆,位居世界第1l位。汽车内饰 引。因此,众多汽车厂家希望开发应用单组分水 胶占到汽车胶总量的20%以上,如果内饰胶全部实现 基顶棚胶。 湖北大学化学系与东风汽车公司工艺研究所共同 开展了WH一906水基顶棚胶的研制与应用工作。该胶 是1种高固含量(66% ̄68%)的单组分丙烯酸酯共聚乳 液。与其他单组分水基胶相比,该胶初粘性明显提 来源:汽车胶粘荆网 水性化,产量和经济效益将非常可观。圃 68环球聚氯酯网