一种敌草快合成的新工艺[发明专利]

*CN102977100A*

(10)申请公布号 CN 102977100 A(43)申请公布日 2013.03.20

(12)发明专利申请

(21)申请号 201210443471.0(22)申请日 2012.11.08

(71)申请人安徽国星生物化学有限公司

地址243100 安徽省马鞍山市当涂县经济开

发区(72)发明人李健 葛九敢 刘善和 黎广

王红明(74)专利代理机构安徽合肥华信知识产权代理

有限公司 34112

代理人余成俊(51)Int.Cl.

C07D 471/14(2006.01)

权利要求书 1 页 说明书 4 页权利要求书1页 说明书4页

()发明名称

一种敌草快合成的新工艺(57)摘要

本发明公开了一种合成敌草快的新工艺，其主要是通过偶联、碱解、萃取、环合、萃取、脱色等步骤制得敌草快水剂。本发明整个过程工艺流程简单、反应收率高、生产成本较低、环境友好。

CN 102977100 ACN 102977100 A

权 利 要 求 书

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1.一种合成敌草快的新工艺，其主要是通过偶联、碱解、萃取、环合、萃取、脱色等步骤制得敌草快水剂，具体步骤如下：

（1）偶联：将2-氯吡啶 、溶剂DMAC 、催化剂三苯基膦 、锌粉 、氯化镍依次加入反应釜中，升温至60-100℃，保温反应2-3h，然后取样分析，其中2-氯吡啶：溶剂DMAC：催化剂三苯基膦：锌粉：氯化镍的质量比为=125-130：250-300：70-75：60-70：5-10；

（2）脱溶：步骤（1）经取样分析，当2-氯吡啶含量＜0.5%时，反应结束，控制温度为100-130℃，减压脱出溶剂DMAC，得固体物质；

（3）碱解：向步骤（2）所得固体物质中加入20%氨水和硫酸铵升温至40-60℃，碱解4-5h，碱解完成后加入甲苯得到碱解液，其中氨水、硫酸铵、甲苯与步骤（1）中2-氯吡啶的质量比为900-1000：150-250：900-1000：125-130；

（4）萃取：将步骤（3）所得碱解液压滤，滤液经分液、甲苯萃取、再分液得到水相和甲苯相；

（5）酸洗：将步骤（4）所得甲苯相加入稀盐酸酸洗、分液得到水相和甲苯相；（6）碱解：将步骤（5）所得水相加入适量氨水调节pH=7-8，压滤即得中间体2,2’-联吡啶；

（7）环合：将二溴乙烷加入到上述步骤（6）制得的中间体2,2’-联吡啶中进行环合反应，并升温至110-130℃回流15-20h，然后对反应产物进行压滤，收集固体物质得到敌草快粗品，其中2,2’-联吡啶与二溴乙烷的质量比为250-300：2000-2500；

（8）萃取：向上述步骤（7）压滤得到的敌草快粗品中加入水溶解，萃取、分液，收集水相，用氨水调节水相的pH=7-8，再用甲苯萃取三次，收集水相，合并水相后再用适量稀盐酸调节pH=4-6即得敌草快水溶液；

（9）脱色：向上述步骤（8）所得敌草快水溶液中加入活性炭进行脱色，过滤，收集滤液，得到敌草快水溶液；

（10）配制：上述步骤（9）所得敌草快水溶液根据所需敌草快水剂标准配制即得敌草快水剂成品。

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说 明 书

一种敌草快合成的新工艺

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技术领域

[0001]

本发明涉及一种除草剂的合成工艺，具体涉及一种敌草快合成的新工艺。

背景技术

敌草快（diquat），是英国先正达化学公司开发的一种非选择性接触除草剂和干燥

剂，是目前全球应用最广泛的除草剂产品之一，全球销售和使用量仅次于草甘膦和百草枯。[0003] 敌草快一般以二溴盐的单水化合物的形式存在，市售的敌草快加工制剂一般为20%的水剂。

[0004] 制备敌草快的传统方法是将主要原料2,2’-联吡啶和二溴乙烷一起共热制备。但此方法从原料2,2’-联吡啶的合成到2,2’-联吡啶和二溴乙烷的环合，整个工艺流程非常繁琐，同时反应收率较低，生产成本较高都是制约敌草快合成工艺推广的影响因素。[0005] 为了提高敌草快的反应收率，尤其是降低生产成本，对敌草快合成整个工艺流程的优化和改进显得尤为必要。

[0002]

发明内容

本发明从优化工艺流程、提高反应收率、降低生产成本、节能环保的角度出发，提

出了一种敌草快合成的新工艺。[0007] 为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

（1）偶联：将2-氯吡啶 、溶剂DMAC 、催化剂三苯基膦 、锌粉 、氯化镍依次加入反应釜中，升温至60-100℃，保温反应2-3h，然后取样分析，其中2-氯吡啶：溶剂DMAC：催化剂三苯基膦：锌粉：氯化镍的质量比为=125-130：250-300：70-75：60-70：5-10；

（2）脱溶：步骤（1）经取样分析，当2-氯吡啶含量＜0.5%时，反应结束，控制温度为100-130℃，减压脱出溶剂DMAC，得固体物质；

（3）碱解：向步骤（2）所得固体物质中加入20%氨水和硫酸铵升温至40-60℃，碱解4-5h，碱解完成后加入甲苯得到碱解液，其中氨水、硫酸铵、甲苯与步骤（1）中2-氯吡啶的质量比为900-1000：150-250：900-1000：125-130；

（4）萃取：将步骤（3）所得碱解液压滤，滤液经分液、甲苯萃取、再分液得到水相和甲苯相；

（5）酸洗：将步骤（4）所得甲苯相加入稀盐酸酸洗、分液得到水相和甲苯相；（6）碱解：将步骤（5）所得水相加入适量氨水调节pH=7-8，压滤即得中间体2,2’-联吡啶；

（7）环合：将二溴乙烷加入到上述步骤（6）制得的中间体2,2’-联吡啶中进行环合反应，并升温至110-130℃回流15-20h，然后对反应产物进行压滤，收集固体物质得到敌草快粗品，其中2,2’-联吡啶与二溴乙烷的质量比为250-300：2000-2500；

（8）萃取：向上述步骤（7）压滤得到的敌草快粗品中加入水溶解，萃取、分液，收集水相，用氨水调节水相的pH=7-8，再用甲苯萃取三次，收集水相，合并水相后再用适量稀盐酸

[0006]

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说 明 书

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调节pH=4-6即得敌草快水溶液；

（9）脱色：向上述步骤（8）所得敌草快水溶液中加入活性炭进行脱色，过滤，收集滤液，得到敌草快水溶液；

（10）配制：上述步骤（9）所得敌草快水溶液根据所需敌草快水剂标准配制即得敌草快水剂成品。

[0008] 本发明的有益效果：

本发明具有工艺简单、反应收率提高、生产成本低、节能环保的优点。采用本发明所得敌草快的收率可由原来的80%提高到现在的93%以上。

具体实施方式

[0009] 实施例1：敌草快合成的新工艺包括以下步骤：

（1）偶联：2-氯吡啶125kg、溶剂DMAC 250kg、催化剂三苯基膦70kg、锌粉60kg、氯化镍5kg依次加入反应釜中，升温至60℃保温2h，取样分析；

（2）脱溶：步骤（1）经取样分析，当2-氯吡啶含量＜0.5%时，反应结束，控制温度为100℃，减压脱出溶剂DMAC；

（3）碱解：步骤（2）所得固体加入900kg20%氨水和150kg硫酸铵升温至40℃碱解4h后加入900kg甲苯，压滤后得滤液；

（4）萃取：将步骤（3）压滤后滤液经分液、甲苯萃取、再分液得到水相和甲苯相；（5）酸洗：将步骤（4）所得甲苯相加入250kg稀盐酸酸洗、分液得到水相和甲苯相；（6）碱解：将步骤（5）所得水相加入适量氨水调节pH=7，压滤即得2,2’-联吡啶；（7）环合：取上述步骤（6）制得的2,2’-联吡啶250kg，加入2000kg二溴乙烷升温至110-130℃回流15h，压滤收集固体；

（8）萃取：向上述步骤（7）压滤得到的固体敌草快粗品中加入500kg水，经萃取、分液后用氨水调节pH=7，再用甲苯萃取三次，所得水相用适量稀盐酸调节pH=4即得敌草快水溶液；

（9）脱色：向上述步骤（8）所得敌草快水溶液中加入10kg活性炭脱色，过滤，收集滤液；

（10）配制：上述步骤（9）所得敌草快水溶液根据所需敌草快水剂标准配制即得敌草快水剂成品。

[0010] 实施例2：敌草快合成的新工艺包括以下步骤：

（1）偶联：2-氯吡啶130kg、溶剂DMAC 300kg、催化剂三苯基膦75kg、锌粉70kg、氯化镍10kg依次加入反应釜中，升温至70℃保温2h，取样分析；

（2）脱溶：步骤（1）经取样分析，当2-氯吡啶含量＜0.5%时，反应结束，控制温度为110℃，减压脱出溶剂DMAC；

（3）碱解：步骤（2）所得固体加入1000kg20%氨水和250kg硫酸铵升温至40℃碱解4h后加入950kg甲苯，压滤后得滤液；

（4）萃取：将步骤（3）压滤后滤液经分液、甲苯萃取、再分液得到水相和甲苯相；（5）酸洗：将步骤（4）所得甲苯相加入400kg稀盐酸酸洗、分液得到水相和甲苯相；（6）碱解：将步骤（5）所得水相加入适量氨水调节pH=7，压滤即得2,2’-联吡啶。

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说 明 书

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[0011] （7）环合：取上述步骤（6）制得的2,2’-联吡啶300kg，加入2500kg二溴乙烷升温

至110-130℃回流16h，压滤收集固体；

（8）萃取：向上述步骤（7）压滤得到的固体敌草快粗品中加入600kg水，经萃取、分液后用氨水调节pH=7，再用甲苯萃取三次，所得水相用适量稀盐酸调节pH=4即得敌草快水溶液；

（9）脱色：向上述步骤（8）所得敌草快水溶液中加入20kg活性炭脱色；（10）配制：上述步骤（9）所得敌草快水溶液根据所需敌草快水剂标准配制即得敌草快水剂成品。

[0012] 实施例3：敌草快合成的新工艺包括以下步骤：

（1）偶联：2-氯吡啶125kg、溶剂DMAC 300kg、催化剂三苯基膦70kg、锌粉60kg、氯化镍5kg依次加入反应釜中，升温至90℃保温3h，取样分析；

（2）脱溶：步骤（1）经取样分析，当2-氯吡啶含量＜0.5%时，反应结束，控制温度为120℃，减压脱出溶剂DMAC；

（3）碱解：步骤（2）所得固体加入900kg20%氨水和250kg硫酸铵升温至60℃碱解5h后加入950kg甲苯，压滤后得滤液；

（4）萃取：将步骤（3）压滤后滤液经分液、甲苯萃取、再分液得到水相和甲苯相；（5）酸洗：将步骤（4）所得甲苯相加入250kg稀盐酸酸洗、分液得到水相和甲苯相；（6）碱解：将步骤（5）所得水相加入适量氨水调节pH=7，压滤即得2,2’-联吡啶；（7）环合：取上述步骤（6）制得的2,2’-联吡啶250kg，加入2500kg二溴乙烷升温至110-130℃回流18h，压滤收集固体；

（8）萃取：向上述步骤（7）压滤得到的固体敌草快粗品中加入500kg水，经萃取、分液后用氨水调节pH=7，再用甲苯萃取三次，所得水相用适量稀盐酸调节pH=4即得敌草快水溶液；

（9）脱色：向上述步骤（8）所得敌草快水溶液中加入10kg活性炭脱色；（10）配制：上述步骤（9）所得敌草快水溶液根据所需敌草快水剂标准配制即得敌草快水剂成品。

[0013] 实施例4：敌草快合成的新工艺包括以下步骤：

（1）偶联：2-氯吡啶130kg、溶剂DMAC 250kg、催化剂三苯基膦75kg、锌粉60kg、氯化镍10kg依次加入反应釜中，升温至100℃保温3h，取样分析；

（2）脱溶：步骤（1）经取样分析，当2-氯吡啶含量＜0.5%时，反应结束，控制温度为130℃，减压脱出溶剂DMAC；

（3）碱解：步骤（2）所得固体加入1000kg20%氨水和150kg硫酸铵升温至60℃碱解5h后加入1000kg甲苯，压滤后得滤液；

（4）萃取：将步骤（3）压滤后滤液经分液、甲苯萃取、再分液得到水相和甲苯相；（5）酸洗：将步骤（4）所得甲苯相加入400kg稀盐酸酸洗、分液得到水相和甲苯相；（6）碱解：将步骤（5）所得水相加入适量氨水调节pH=8，压滤即得2,2’-联吡啶；（7）环合：取上述步骤（6）制得的2,2’-联吡啶250kg，加入2500kg二溴乙烷升温至110-130℃回流20h，压滤收集固体；

（8）萃取：向上述步骤（7）压滤得到的固体敌草快粗品中加入550kg水，经萃取、分液

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说 明 书

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后用氨水调节pH=8，再用甲苯萃取三次，所得水相用适量稀盐酸调节pH=6即得敌草快水溶液；

（9）脱色：向上述步骤（8）所得敌草快水溶液中加入15kg活性炭脱色； （10）配制：上述步骤（9）所得敌草快水溶液根据所需敌草快水剂标准配制即得敌草快水剂成品。

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