知识文库第18期气相色谱法测定茶叶中拟除虫菊醋类农药残留量的可行性研究,陈俊贤茶叶中的农药成分采用石油醚进行提取将提取液通过李金贵林秀云收集滤液Z沈鸿娟将收集的滤液醚:丙酮混合液25ml洗涤小柱℃电热板上TPT柱进行净化用系统后石油醚与丙酮进行洗脱置换溶剂通过气相色谱仪检测检测结果拟除虫菊醋类农药1:1置于50近干挥发近干。再加人ml正己烷再挥发定容至Zml供气相使用其相关系数均在住9以上回收率在8%一1133%符合残分析要求且重现性较好。茶叶是中国人生活中重要的组成部分随着人们生活水平的提高和健康意识的增强茶叶的质量与安全成为人们所关注的重点问题。在生物灾害的综合治理中根据目前植物保护学科发展的水平化学防治仍然是最方便、最稳定、最有效、最可靠、最廉价的防治手段。尤其是当遇到突发性、侵人型生物灾害发生时尚无任何防治方法能够代替化学农药唯有化学防治方能奏效。所以在茶树的种植当中农业投人品的施用是必要的。我国农药在农作物的用量居高不下而农药的不规范施用和违禁农药的施用等因素造成了茶叶中农药残留超标影响消费者食用安全严重时会造成消费者致病、发育不正常甚至直接导致中毒死亡。农药残留超标也会影响农产品的贸易。这就需要加强对农药的管控与提高食品检测技术水平茶叶当中含有大量的色素、蜡质、脂肪酸等物质在检测中会产生大量的干扰峰影响检测结果为了避免干扰峰的影响必须在原有检测方法的基础上进行改进。l材料与方法11试样与仪器H1试剂石油醚(色谱纯)、丙酮(色谱纯)、正己烷(色谱纯)、联苯菊醋、甲氰菊醋、氯菊醋、氯氰菊醋、氟氰戊菊醋、氰戊菊醋、嗅氰菊醋等标准购于农业部环境保护科研监测所标准品浓度为010mg几将上述农药标准品用正己烷(色谱纯)配制成一定浓度的混合标液。混合标准中联苯菊醋、氯氰菊醋、氟氰戊菊醋、氰戊菊醋、嗅氰菊醋浓度为住Zm酬、甲氰菊醋浓度为0lm酬、氯菊醋浓度为住smg几112仪器气相色谱仪Ailsnet7809AGC漩涡混匀器、气浴恒温震荡器高速粉粹机电热板等。12分析步骤(1)样品提取茶叶样品用高速粉粹机磨碎过20目筛备用称取59茶样于5olm具塞三角烧瓶中加人20ml石油醚提取液置于气浴震荡器中振摇40iMn。(2)样品净化将SPE柱添加Icm的无水硫酸钠安装到过滤装置上待用10lm石油醚:丙酮混合液洗涤小柱弃去洗涤液准确移取Zlm茶样提取液加人SPE柱中过滤再用石油22(3)色谱条件DB1701石英毛细管柱(30m*0250mm*025um)高纯氮气(>9999%)为载气进样口温度206℃恒定压力40sPi,检测器温度30℃升温程序:起始温度105℃恒温1mni,后以01℃m/ni的速率升温至206℃恒温3min后再以20℃m/ni的速率升温到207℃恒温5min至待测样品组分全部流出。(4)定性及定量方法根据农药标准品保留时间定性采用外标法定量。2结果与讨论21提取条件的选择茶叶中有高含量黄酮类化合物生物碱类酉旨溶性色素芳香油类再加上茶叶加工中还会产生多种聚合色素、酉旨溶性色素的降解产物等如何排除这些干扰物质对检测结果的影响至关重要因此对提取条件的选择有所要求。考虑到菊醋类中等偏弱的极性用石油醚作为提取溶剂的提取效果比较理想。称取茶样19在巧ml离心管中加人一定比例的石油醚与丙酮作提取剂再加通过漩涡混匀器提取3mni300or/min高合smin结果如图l所示。由图l可知排除色素的干扰以石油醚为提取液效果最好且提取效率最高达8%以上。因此选择石油醚为提取剂。100日O自,6O.4Ol2O盯I苗ll图1不同配比石油醚一圈丙酮对拟除虫菊醋类农药提取回收率的影响22净化条件的选择茶叶比一般的植物性产品成分复杂如果净化不好极易污染ECD检测器严重影响分离效果及检测灵敏度。因此农药残留分析中的前处理过程成为了分析能力进一步提高的主要瓶颈。前处理净化程度既要没有干扰物质又要保证回收率高。传统的液液萃取法溶剂和人力消耗量大回收率低处理效率低不适合大通量样品处理;固相萃取(Solid一phaseExtrcation简称sPE)是近年发展起来一种样品预处理技术由液固萃取和柱液相色谱技术相结合发展而主要用于样品的分离、纯化和浓缩与传统的液液萃取相比较可以提高分析物的回收率更有效的将分析物与干农用来法知识文库第8期1扰组分分离减少样品预处理过程操作简单省时省力SPE是利用选择性吸附与选择性洗脱的液相色谱法分离原理较常用的方法是使液体样品溶液通过吸附剂保留其中被测物质再选用适当强度溶剂冲去杂质然后用少量良溶。、、。一、气沈咸…升井工椒茶样谱图剂迅速洗脱被测物质从而达到快速分离净化与浓缩的目的也可选择性吸附干扰杂质而让被测物质流出;或同时。一吸附杂质和被测物质再使用合适的溶剂选择性洗脱被测物质实验发现振荡提取所得的样品经SPE一次净化后溶液澄清无色22满足上机要求。ISPE小柱规格的确定、、目前用于茶叶净化的SPE小柱主要有石墨化碳黑中性标样谱图氧化铝、弗罗里硅土、硅胶、活性炭等弗罗里硅土及活性炭在去除杂质消除干扰方面效果较差;而中性氧化铝恬性太强时吸附作用太大使待测物质无法完全洗脱而降低氧化铝活性时色素容易洗脱而无法达到净化的目的考虑到待测组分与干扰组分的分离及待测组分在净化过程的回加标样谱图224收率选用石墨化碳黑和中性氧化铝柱串联的净化效果比其他小柱好222比对试验氰戊菊酉旨一。氰戊菊醋用气相色谱检测氰戊菊醋1、氰戊菊醋一2这两洗脱剂的选择SPE个峰分离效果没有气质检测效果好那么与山东出人境检验柱的极性来选择丙主要是依据目标物与所选择的酮是极性的石油醚是非极性的以一定比例的混合就可以、调节成适当的极性以便目标物极大程度的洗脱质的洗脱。由于待测的农药为非极性并减少杂弱极性的农药实验检疫具检验检疫技术中心做了一个比对试验样品由山东出人境检验检疫局检验检疫技术中心提供按上述前处理方法进行处理后上机实验的测试平均结果为8952ug瓜g参考分别用不同配比的石油醚丙酮洗脱淋洗富集一定量的拟除:虫菊醋类农药的茶叶专用柱实验结果表明体积比是11一的石油醚丙酮洗脱效果较好当洗脱剂用18ml时待测各P57g瓜g值为93允差为187l彭kg为狱2根据一N2:1能力验证结果的统计处理和能力评价指《CASGDI204uu、南》附录C中第三种评价方式若&Pl}岌1则对比结果为满5种农药的洗脱率在8%以上所以选则18l的石油醚与丙m酮混合液为洗涤剂223。标准曲线、方法回收率1将储备液用正己烷稀释成一系列不同浓度的标准工作液按上述条件进行分析结果表明见表以上相关系数均在。住9一回收率在8%1133%符合农残分析要求、表名称1菊醋类农药残留线性方程保留时间7109回收率等线性方程===========相关系数x方法检出限0005加标量280PPb回收率10062联苯菊酉旨氯菊酉旨1氯菊酉旨2氯氰菊酉旨1氯氰菊酉旨2氯氰菊酉旨3氟氰戊菊酉旨1氟氰戊菊酉旨2氰戊菊酉旨1氰戊菊酉旨2一一一一一一一一一154502452一2615200998099609960991998582892693x24292一04ùù一、800PPb102501038282892石93x2429213471182095362182095362x47388200ppb954013943x47388099114365182095362x473880991000514783148402548xx1474650992000600060010400ppb88001543214840254814746509921625112690250x++x1318750993420PPb93141702112690250x13187509930010嗅氰菊酉旨19243y27875139950896009870030360ppb1133323知识文库第1期扰组分分离减少样品预处理过程操作简单省时省力SPE是利用选择性吸附与选择性洗脱的液相色谱法分离原理较常用的方法是使液体样品溶液通过吸附剂保留其中被测物质再选用适当强度溶剂冲去杂质然后用少量良溶。、、。一、气沈咸…升井工椒茶样谱图剂迅速洗脱被测物质从而达到快速分离净化与浓缩的目的也可选择性吸附干扰杂质而让被测物质流出;或同时。一吸附杂质和被测物质再使用合适的溶剂选择性洗脱被测物质实验发现振荡提取所得的样品经SPE一次净化后溶液澄清无色22满足上机要求。ISPE小柱规格的确定、、目前用于茶叶净化的SPE小柱主要有石墨化碳黑中性标样谱图氧化铝、弗罗里硅土、硅胶、活性炭等弗罗里硅土及活性炭在去除杂质消除干扰方面效果较差;而中性氧化铝恬性太强时吸附作用太大使待测物质无法完全洗脱而降低氧化铝活性时色素容易洗脱而无法达到净化的目的考虑到待测组分与干扰组分的分离及待测组分在净化过程的回加标样谱图224收率选用石墨化碳黑和中性氧化铝柱串联的净化效果比其他小柱好222比对试验氰戊菊酉旨一。氰戊菊醋用气相色谱检测氰戊菊醋1、氰戊菊醋一2这两洗脱剂的选择SPE个峰分离效果没有气质检测效果好那么与山东出人境检验柱的极性来选择丙主要是依据目标物与所选择的酮是极性的石油醚是非极性的以一定比例的混合就可以、调节成适当的极性以便目标物极大程度的洗脱质的洗脱。由于待测的农药为非极性并减少杂弱极性的农药实验检疫具检验检疫技术中心做了一个比对试验样品由山东出人境检验检疫局检验检疫技术中心提供按上述前处理方法进行处理后上机实验的测试平均结果为8952ug瓜g参考分别用不同配比的石油醚丙酮洗脱淋洗富集一定量的拟除:虫菊醋类农药的茶叶专用柱实验结果表明体积比是11一的石油醚丙酮洗脱效果较好当洗脱剂用18ml时待测各P57g瓜g值为93允差为187l彭kg为狱2根据一N2:1能力验证结果的统计处理和能力评价指《CASGDI204uu、南》附录C中第三种评价方式若&Pl}岌1则对比结果为满5种农药的洗脱率在8%以上所以选则18l的石油醚与丙m酮混合液为洗涤剂223。标准曲线、方法回收率1将储备液用正己烷稀释成一系列不同浓度的标准工作液按上述条件进行分析结果表明见表以上相关系数均在。住9一回收率在8%1133%符合农残分析要求、表名称1菊醋类农药残留线性方程保留时间7109回收率等线性方程===========相关系数x方法检出限0005加标量280PPb回收率10062联苯菊酉旨氯菊酉旨1氯菊酉旨2氯氰菊酉旨1氯氰菊酉旨2氯氰菊酉旨3氟氰戊菊酉旨1氟氰戊菊酉旨2氰戊菊酉旨1氰戊菊酉旨2一一一一一一一一一154502452一2615200998099609960991998582892693x24292一04ùù一、800PPb102501038282892石93x2429213471182095362182095362x47388200ppb954013943x47388099114365182095362x473880991000514783148402548xx1474650992000600060010400ppb88001543214840254814746509921625112690250x++x1318750993420PPb93141702112690250x13187509930010嗅氰菊酉旨19243y27875139950896009870030360ppb1133323