, 铝及铝合金镀前处理中浸锌法的原理, q 01 铝及铝合金是属于两性金属.在酸碱溶 液中都不稳定,同时铝及铝合金在空气中生 成的天然氧化膜.妨碍了镀层与基体的结合 力,因此,铝及铝合金电镀过程中主要特点是 去除天然氧化膜,这样镀前处理就成了铝及 铝合金电镀的关键。有关铝及铝合金的镀前 处理方法很多,其中以浸锌法使用最广泛,最 可靠+由于这种方法工艺简单.易于掌握,镀 层与铝基的结台力比其他方法都好,因此,有 利于成批生产。在此借助前人已取得的经验, 谈一下我对浸锌法的理解和体会 浸锌的基本理论 当铝件浸入碱性很强的锌酸盐溶液中, 首先是铝件表面氧化皮的溶解,裸露出铝的 结晶体.接着就是铝的氧化,锌离子的还原。 此时在不同程度上也能使铝件表面产生氢, 由于锌具有较高的超电势,故此种现象并不 重要,其基本反应是: A1 O。-+-2OH— 2AlO +H2O A1+4OH一+AIO H O+3e 或Al+SOH— A102+H O+H一+3e LH一+ 一号H:十 锌酸盐离子在强碱性溶液中可能呈[Zn (OH) ] 状态存在.因此锌的沉积反应可表 示为 Zn(OH) +Zn _一4OH Zn:一一2e ̄Zn 二、浸锌的机理 从锌酸盐中沉积锌的机理.不仅有理论 意义.而且沉积锌所发生的结晶形式对以后 镀层的结合力有很太关系 铝虽具有面心立 方晶格结构的金属.可在溶解过程中,铝基表 丁 f、f、;’ 面呈现出不同晶面和不同晶向上原子排列的 方式.原子密度,原子间的结合力是不相同 的。铝基表面上的这些原子当与锌酸盐溶液 中的zn 一离子接触时.首先与这些晶面上的 原子发生置换,也就是说铝晶格结点上的铝 原子被锌原子替代即形成了按铝晶格结构相 同与铝性质不同的锌铝合金新相,继后在这 层合金相层上锌按照自己的品格结构沉积锌 层。布格(Bullough)和加登(Gardam)比较了 铝和锌的晶格常数(首者为4.04埃.后者为 2.66埃)以后指出:2个铝原子被3个锌原子 替代时,锌沉积物可在i00平面上形成一略 具扭变的分子层,但并不在六方基础的锌晶 格中,另一方面在1i0和111平面上可以形 成略具扭变的六方晶格,特别是在111平面 的情况下(注:在100和110平面上原子间距 在4~3埃之间,l11平面上原子间距在2.68 埃与锌的品格常数接近)。 但由于铝是负电位较高的金属,因此,铝 基与锌层之间的电位差较大,所形成的沉积 层晶粒较粗,且孔隙多,厚度也不够均匀。为 了减少它们之问的电位差,通过二次浸锌的 方法能达到,这主要原因是因为第一次浸锌 进行第二次浸酸时在铝基表面留下一层蓝灰 色的薄膜,这就是上面所说的一层锌铝合金 相.因为这层合金相层在浸酸时显示出铝的 化学特征+而在浸锌时又显示出锌l韵化学特 征,这表明合金中的该组分金属标准自由能 比在纯金属相中为低 所以在这层台金相层 上再次浸锌时,该锌的还原能力降低了,从而 成了一层锌含量较小的更为均匀的结品更为 细致紧密并包含更多细晶粒的锌层。 三、浸锌液成分的影响 滓, 维普资讯 http://www.cqvip.com
实践证明,溶液的成分对浸锌的质量和 四、浸锌法实例之一 以后镀层的结台力有很大的影响 因此浸锌 现在广泛使用的是改良型浸锌法,所得 溶液的主要成分是氧化锌和氢氧化钠应取适 膜层薄而致密,后续电镀层的结合力良好。应 当比例外,还要加入一些金属离子和络台剂, 用改良型浸锌法,可以不进行预镀而直接镀 以形成金属化合物及对金属离子的络合能 光亮镍或硬铬。改良型浸锌法的溶液组成与 力,改善镀层的致密度,增强结台力 操作条件如下: 众所周知.当镀层刚开始沉积时,镀层沉 溶液1 溶液2 积的结晶受基体金属结晶方向的影响较大, 氧化锌 20 当镀层增加到一定厚度就不受基体金属结晶 氢氧化钠 l20 1O0 的影响,而按各自金属结晶状态生长,如锌按 氯化镍 l5 六方晶格特征生长。如果在浸锌液中加入以 硫酸高铁 铁族元素为主的金属离子(如Fe ',Ni 、 酒石酸钾钠 5O 5O 硝酸钠 l l Co ),由于铁族元素与锌元素的3d电子层 氰化钠 结构不同及其它们的品格结构的差异,所以 温度 l0~25℃ 20~25℃ 在发生共沉积时易形成金属化合物,由于生 时间 3O~60S 3O~6aS 成这类化合物相对自由能最低,使所得的化 搅拌 必要 必要 学置换层的化学活性更趋稳定。 高钝铝的“砂面腐蚀” 吖 胡光军 电子工业中常用高钝铝做为散热部件, 稳定。 这些部件必须均匀地消除其光泽而形成对光 配方:硫酸铵(NH。) sO。lOO ̄llOg/I 线呈漫反射的银白色光面。 氟化氢铵(NH.)HFz 100 ̄ll0g/I 高钝铝与酸的反应较缓慢,必须加入与 pH 2.5~2.9g/I 铝离子能络合的络合剂以加快铝与酸的反 温度 45℃~65℃ 应。铝离子电子层结构是1s ,2S ,2 。在第 时间 2~3分钟 三层外层轨道上有空轨,而(F )有弧对电 原料及配制过程: 子,能做为一个配位基填入铝离子的空轨中 氢氟酸(40 .d一1.14);氨水(25 ,d 而形成络离子AIF 。当然,因为氢氟酸的 0.90) 离解常数PK一3.18,pH值低时会降低氟离 硫酸(98 ,d一1.84) 子活度.这种反应不能在强酸下进行。 先按计算好用量的各化学制品稀释.分 加入一些氧化剂如双氧水、过硫酸铵等 别制成硫酸铵溶液和氟化氢铵溶液,然后再 氧化剂能促使铝的溶解反应,加快浸蚀作用。 将二种溶液混合,调节好pH后即可使用。 我们认为采用这种溶液做“砂面腐蚀”较
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