第３６卷 ２０１ １年１２月 粮食钟技 锯清 ＧＲＡＩＮ ＳＣＩＥＮＣＥＡＮＤＩＴＩＥｅ＋ＩＮＯＬＯＧＹＡＮＤＥＣＯＮＯ￣６＇ Ｖｏ１．３６ Ｄｅｃ．２Ｏ１ １ 影响石墨炉原子吸收空白试验结果的因素分析 滕娇琴 （哈尔滨饲料科学研究所，黑龙江哈尔滨１５００１９） ［摘要］以测定大米中的铅为例，通过空白实验检测灵敏度，标准物质样品实验、加标回收试验检测准确度，探讨了石墨炉原 子吸收光谱法测定铅空白试验时在样品前处理方法、仪器分析方面应注意的问题，并提出改进意见。同时介绍了基体改进 剂的合理应用，石墨管的维护保养。 ［关键词］石墨炉原子吸收；铅；空白实验；因素分析 石墨炉原子吸收分析中最头疼的问题是污染，容器、 水、试剂、环境、操作都有可能造成污染；铅是一种蓄积性 的有害元素，广泛分布于自然界，食品中铅的来源很多， 包括动植物原料、食品添加剂及接触食品的管道、容器包 装材料、器具和涂料等，均会使铅转移到食品中…。长期食 用含铅的食品对人体有害，会造成铅慢性中毒．严重时还 会引起血色素缺少性贫血、血管痉挛、高血压等疾病。因 此对食品中铅含量的检验显得尤为重要。食品中铅含量 低，极易污染，增加了空白实验的难度，而空白结果是决 定实验成败的关键，为解决这一问题，特别要在以下方面 加以注意。 １样品前处理 目的：使样品中待测元素彻底水解．还要保证样品和 空白溶液不污染、不损失。 １．１使用器具处理 为减少污染环节，所有器具使用之前用体积分数 ３０％］ｉ￣ｊ酸浸泡一夜，用去离子水冲洗干净，控干使用。使用 器皿越少越好，操作环节尽量减少，避免操作损失。在定 量过程中是需要扣除空白的，所以空白是否准确直接影 响实验结果，空白做不准，实验结果肯定不准。在日常工 作中，空白试验是一个很好的质量控制手段。所以做好空 白试验尤为重要。空白实验是指除不加试样，与样品用同 样的方法处理，一般须与试样平行操作，可以检查试剂和 水中是否含有被测离子、可以检查样品处理过程中是否 有污染．除了减少系统、试剂误差外，还可以证明试验是 否有效，样品和空白所用试剂和水要来自同一瓶。空白一 般不少于２个．作元素分析一般使用聚四氟乙烯高压罐 或石英烧杯，作空白的玻璃仪器要单独浸泡。因样品来源 不同，成分复杂，考虑对器具不同程度的污染和吸附，浸 泡溶液不能长期反复使用，要经常更换。 １．２样品处理 准确称量标准样品，一般０．５ ｇ左右，样品量大，相应 酸的添加量也大，空白值也高，样品用优级硝酸＋双氧水， 微波或高压罐消解。在选用试剂时要测本底空白，减少试 剂带来的污染。由于酸度大是影响空白的主要因素，同时 影响石墨管的使用寿命，因此，要对消解液进行赶酸，赶 酸时要控制温度，以２００℃以下为宜，防止温度过高，导致 液体飞溅．造成元素的损失，使实验结果偏低。赶酸要彻 底，但不能使消解液蒸干。再用去离子水反复赶酸２次。 在标准使用溶液和样品溶液中酸浓度控制在０．Ｉ ｍｏｌ／Ｌ。 ２样品测定方面 ２．１检查石墨管 如果外观检查发现石墨管整体表面呈现蜂窝状且粗 糙，并且管壁明显变薄，这是氧化所致，需要更换。可以经 常用乙醇擦试石墨管孔，以防积碳。 ２．２进样针冲洗 调整进样针即圆形光斑的７／１０处，左右居中，在试验 过程中，进样针反复进样，虽然自动进样器设定了去离子 水冲洗程序，在进高浓度、高盐样品后，进样环吸附、记忆 效应仍很严重，导致空白偏高．反复冲洗很难降至最初水 平，还很费时，在改用０．１ ｍｏｌ／Ｌ硝酸做冲洗液，只需２次 就能降回空白水平，建议每次试验后用０．１ ｍｏｌ／Ｌ硝酸后． 再用水冲洗。 ２－３基体改进剂 基体改进剂之所以可降低干扰、提高灵敏度和改善 精密度，其实质在于通过化学方法减少Ｍ分析 分子（ ＝ Ｏ，Ｃ１，Ｓ，Ｃ等）而生成更多的Ｍ分析原子，可有效地消除 干扰。提高灵敏度和改善精密度，又被称为化学改进剂。 测定铅元素选用的基体改进剂是磷酸二氢铵１％、硝酸镁 ０．０６％（注意这些试剂必须要用优级纯）。使用之前要检测 这２种基体改进剂的空白值．避免试剂污染。 ２．４选择最佳仪器分析条件 石墨炉原子吸收分析一般需经干燥、灰化和原子化３ 个阶段。灰化温度和原子化温度是需要认真控制的重要 参数，在绘制灰化曲线和原子化曲线时，既要考虑实验效 果，又要考虑石墨管寿命。 通过灰化、原子化曲线，确定本实验最佳灰化温度 为８００ ｏＣ，原子化温度为１ ８００ ｏＣ。见图１、图２。 】５ 第３６卷２０１１年１２月 滕娇琴：影响石墨炉原子吸收空白试验结果的因素分析 表１ ２种不同浸泡试剂瓶方法和不同进样针冲洗方法 的空白吸光值 壅呈兰 竺 查鎏型星曼旦 堂曼生 垒堕墨 样品ＣＲＭ标准值／以单独浸泡试剂瓶ｇ・ｋ 以混合浸泡试剂瓶做空白 做空白（酸进样针） （去离子水冲洗进样针） ４讨论 从表１看出，单独浸泡空白溶液的试剂瓶．可以减少 高浓度样品残留、污染试剂瓶，再污染浸泡溶液，避免空 ３试验部分 ３．１试验仪器与试剂 白值被污染，再以酸冲洗进样环，消除进样污染，可以将 空白值降至最低水平。 从表２、表３看出，以单独浸泡试剂瓶做空白（酸冲洗 进样针），回收率为１００．１％，准确度高；混合浸泡试剂瓶做 空白（去离子水冲洗进样针）回收率１３８－３％，准确度低。 ８００石墨炉原子吸收分光光度计。Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ；高性 能铅空心阴极编码灯；平台石墨管；ＣＲＭ Ｒｉｃｅ，编号 ＧＢＷ１００１０（ＧＳＢ一１）。实验用水应符合ＧＢ／Ｔ ６６８２—２００８ 分析实验室用水规格和试验方法 二级水的要求；硝酸： 优级纯：双氧水：优级纯。 称取标准样品３份，加入５ ｍＬ硝酸、２ ｍＬ双氧水，按 １．２处理样品。最后定容２５ ｍＬ，同时用单独浸泡的试剂瓶 和共同浸泡的试剂瓶各做３份空白。３份空白加标回收， 吸取１０ｍＬ５０ｎｇ／ｍＬ铅标液．定容后加标浓度为２０ｎｇ／ｍＬ， ５结论 通过以上结果分析，严格控制试剂瓶污染、消除进样 针污染是做好空白实验的重要途径。也是做好石墨炉原 子吸收分析的重要手段。 参考文献 ［１］钟耀广．食品安全学［Ｍ］．北京：化学工业出版社，２００５：６４． ［２］郑海芳．食品湿消解法测铅空白值来源研究［Ｊ］．现代农业科技， ２０１０（２）：１５． 回收率＝实测浓度／／Ｊｎ标浓度ｘ１００％Ｅ 。 ３．２结果与分析 实验结果见表１～表３。 ［３］ＧＢ／Ｔ ６６８２—２００８分析实验室用水规格和试验方法［Ｓ］． ［４］Ｙａｎｇ Ｙｕｅｙｏｎｇ．Ｔｈｅ Ｋｅｙ ｔｏ Ｉｎｅｒｅａｄｅ ｔｈｅ Ｄａｔａ Ｐｒｅｃｉｄｉｏｎ Ｔｅｓｔ ｉｓ Ｂｌａｎｋ ＳｐａｃｅＴｅｓｔ［Ｊ］．ＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒ，２００１（２）． １６
